第一講有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)、同分異構(gòu)、命名和理論一、有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)1、雜化軌道理論sp3雜化

結(jié)果：BondLength:C-C=1.54?BondAngle:=109°28’

sp2雜化

結(jié)果：BondLength:C-C=1.334?BondAngle:=120°sp雜化

結(jié)果：BondLength:C-C=1.20?BondAngle:=180°2、結(jié)構(gòu)表示方法乙烷的構(gòu)象重疊式交叉式a、楔形式b、紐曼式乙烷的構(gòu)象重疊式交叉式c、鋸架式d、費(fèi)歇爾投影式結(jié)果：3、張力學(xué)說(shuō)a、1885年拜爾（A.Von.Baeyer）張力學(xué)說(shuō)：假說(shuō)成環(huán)的原子都在同一個(gè)平面上，并排成正多邊行，由于鍵角的變化引起張力，鍵角變化越大，環(huán)的張力也越大，且環(huán)的穩(wěn)定性也隨張力的變大而降低，則環(huán)的活性也越大。b、偏轉(zhuǎn)程度：[109o28’-（n-2）180o/n]/2環(huán)丙烷環(huán)丁烷環(huán)戊烷環(huán)己烷24o449o440o445o16c、常見(jiàn)環(huán)的張力偏轉(zhuǎn)程度二、有機(jī)化合物的命名1、法則：選擇含有官能團(tuán)的最長(zhǎng)鏈最為主鏈，從靠近官能團(tuán)開(kāi)始編號(hào)。-OR，-R，-NH2，-OH，-COR，-CHO，-CN，-CONH2，-COX-CO2R，-SO3H，-CO2H2、母體的選擇順序：排在后面的作為母體3、次序規(guī)則：按照原子序數(shù)的大小排列，原子序數(shù)大的基團(tuán)較大；相同原子序數(shù)的比較質(zhì)量數(shù)；雙鍵大于等同的單鍵4、雙鍵化合物的命名法則：將每個(gè)碳碳上的基團(tuán)按次序規(guī)則排序；大基團(tuán)處在同一側(cè)的稱(chēng)為“Z”式；兩側(cè)稱(chēng)為“E”式；

（Z）-2-丁烯（Z）-1，2-二氯-1-溴乙烯5、環(huán)狀化合物的順?lè)疵簺](méi)有ZE命名法順-1，2-二甲基環(huán)丙烷反-1，2-二甲基環(huán)丙烷6、旋光異構(gòu)體的命名IUPAC法：R和S命名法：如手性碳原子連有四個(gè)同的基團(tuán)（abcd），且按照次序規(guī)則判斷abcd，遠(yuǎn)離最小基團(tuán)d，觀(guān)察從a到b到c的方向，如果從a到

b到c的方向?yàn)轫槙r(shí)針?lè)较颍瑒t化合物的構(gòu)型為（R）型，如果從a到b到c的方向?yàn)槟鏁r(shí)針?lè)较?，則化合物的構(gòu)型為（S）型

（R）（S）練習(xí)7、D/L型的命名D-蘇阿糖L-蘇氨酸8、赤、蘇式的命名D-蘇阿糖D-赤蘚糖9、內(nèi)外型的命名10、俗名蟻酸、醋酸、草酸、酒石酸、安息香酸、硬脂酸、軟脂酸、肉桂酸、苦味酸、石炭酸水楊醛，巴豆酸、葡萄糖、果糖、麥芽糖、蔗糖、核糖、脫氧核糖、甘氨酸鹵仿、甘油、DMF、THF、TNT、DNA、RNA、DMSO、DME、NBS、NCS三、有機(jī)化合物同分異構(gòu)體1、順?lè)串悩?gòu)：雙鍵或環(huán)不能自由旋轉(zhuǎn)造成的結(jié)構(gòu)2、對(duì)映異構(gòu)1）不對(duì)稱(chēng)碳原子：與四個(gè)原子或原子相連的碳原子稱(chēng)為不對(duì)稱(chēng)碳原子，通常用“C*”

2）手性與對(duì)稱(chēng)因素

手性：Chirality，如一個(gè)化合物分子與其鏡象不能重合，兩者關(guān)系相當(dāng)于自己左右手的這種不能重合的性質(zhì)

例如在決大多數(shù)的情況下，分子如果具有對(duì)稱(chēng)面或具有對(duì)稱(chēng)中心或交替對(duì)稱(chēng)軸，則不具有手性；如不具有對(duì)稱(chēng)面或具有對(duì)稱(chēng)中心，則分子具有手性

3）化合物的關(guān)系A(chǔ)、相同：分子的結(jié)構(gòu)能夠重合b、對(duì)映體：分子的結(jié)構(gòu)互成鏡像關(guān)系，但不能能夠重合C、非對(duì)映體D、內(nèi)消旋體（meso)E、外消旋體F、差向異構(gòu)體：糖的第二個(gè)碳上的構(gòu)型不同而其它碳原子的手性構(gòu)型均相同的糖

4、構(gòu)像分析單鍵自由旋轉(zhuǎn)造成的結(jié)果對(duì)位交錯(cuò)式

鄰位交錯(cuò)式

部分重疊式

全部重疊式

多取代環(huán)己烷四、誘導(dǎo)效應(yīng)1、性質(zhì)：誘導(dǎo)效應(yīng)隨距離的增大，而逐漸減弱。2、表示方法+II=0-I給電子的誘導(dǎo)效應(yīng)吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)++++++4、誘導(dǎo)效應(yīng)的相對(duì)強(qiáng)度

雜化狀態(tài)的同一種元素，s成分越多，I

也越大；-C(CH3)3-CH(CH3)2-CH2CH3-CH3同族的元素的電負(fù)性越大，I也越大；-F-Cl-Br-I同周期的元素電負(fù)性越大，I也越大；-F-OR-NR2正離子的吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)大，反之亦然；-N+R3

-NR2-O--OR給電子的誘導(dǎo)效應(yīng)主要為烷基。五共軛效應(yīng)一、電子離域與共軛效應(yīng)

1.共軛體系：象1，3-丁二烯結(jié)構(gòu)中，雙鍵之間只相隔一個(gè)單鍵，這兩個(gè)雙鍵則稱(chēng)作共軛的雙鍵，該體系稱(chēng)為共軛體系。

2.共軛的類(lèi)型

-共軛

CH2=CH-CH=CH2p-共軛

CH2=CH-Cl

CH2=CH-CH2+CH2=CH-CH2-CH2=CH-CH2.

-共軛

H-CH2-CH=CH2-p共軛H-CH2-C+(CH3)2

Example5.共軛效應(yīng)的強(qiáng)度1)具有孤對(duì)電子的p-共軛效應(yīng)為給電子的共軛效應(yīng)（+C）2)具有雜原子的共軛為吸電子的共軛效應(yīng)（-C）3)超共軛效應(yīng)：具有C-H鍵的共軛效應(yīng)應(yīng)用1）酸堿強(qiáng)度的判斷2、反應(yīng)活性的判斷3、中間體穩(wěn)定性的比較CH2=CH-CH2+3C+2C+1C+CH3+

CH2=CH-CH2-CH3

-1C-2C-3C

-

八、分子間作用力1、氫鍵2、偶極距3、范得華力九、共振論1、1933年鮑林(PaulingL.)提出：當(dāng)一個(gè)分子、離子、或自由基按照價(jià)鍵理論寫(xiě)出兩個(gè)以上的經(jīng)典結(jié)構(gòu)式時(shí)，而且任何一個(gè)經(jīng)典結(jié)構(gòu)式都不能表示和反映該基團(tuán)的真實(shí)結(jié)構(gòu)，只有這些經(jīng)典結(jié)構(gòu)式經(jīng)過(guò)共振（疊加）得到的共振雜化體，才能反映真實(shí)結(jié)構(gòu)。

1）遵循價(jià)鍵規(guī)則例如：2）原子核的位置不能改變，只能是電子排布有所變動(dòng)

3）所有極限式中，未共用電子對(duì)的數(shù)目要相等；

3、不同經(jīng)典結(jié)構(gòu)式中共振雜化體的貢獻(xiàn)大小不同