關(guān)于酸堿平衡與酸堿滴定第一頁，共三十一頁，編輯于2023年，星期四滴定分析法的分類標準溶液和基準物質(zhì)滴定分析法基本概念化學計量點(sp)Stoichiometricpoint滴定終點(ep)Endpoint指示劑（In)終點誤差(Et)滴定管滴定劑被滴定溶液第二頁，共三十一頁，編輯于2023年，星期四常用滴定分析儀器容量瓶吸量管錐形瓶移液管酸式滴定管燒杯量筒容量儀器第三頁，共三十一頁，編輯于2023年，星期四

滴定分析對反應(yīng)的要求和滴定方式置換滴定：用K2Cr2O7標定Na2S2O3(KI)

KMnO4直接滴定1.按一定的反應(yīng)式定量進行(99.9%以上)2.快(或可加熱、催化劑)3.有適當?shù)姆椒ù_定終點(指示劑)Zn2+NaOH返滴定:

Al+EDTA(過量)、間接滴定：Ca2+CaC2O4(s)H2C2O4CaCO3+HCl(過量)第四頁，共三十一頁，編輯于2023年，星期四8.5.1酸堿指示劑一、變色原理——酸型和堿型具有不同的顏色.

酸堿指示劑多是有機弱酸或有機弱堿

HInH+In－＋

酸式體 堿式體1/10～10混合色[HIn]/[In-]≥10酸式色≤1/10堿式色第五頁，共三十一頁，編輯于2023年，星期四二、酸堿指示劑的變色范圍根據(jù)PH=PKaθ-lg[CHIn/CIn-]指示劑理論變色范圍

pH=pKHIn±1指示劑理論變色點

pH=pKHIn

此時[In-]=[HIn]pH≥

pKIn+1→堿式色pH≤pKIn－1→酸式色

pKIn－1≤pH≤

pKIn+1→混合色第六頁，共三十一頁，編輯于2023年，星期四注：

實際與理論的變色范圍有差別。深色比淺色靈敏指示劑的變色范圍越窄，變色越敏銳

例：

pKa

理論范圍

實際范圍甲基橙

3.42.4~4.43.1~4.4甲基紅

5.14.1~6.14.4~6.2

酚酞

9.18.1~10.18.0~10.0百里酚酞

10.09.0~11.09.4~10.6第七頁，共三十一頁，編輯于2023年，星期四甲基橙

MethylOrange(MO)(CH3)2N—(CH3)2N=—N=N—

H=N—N——SO3-—SO3-OH-H++

紅3.1-----4.0(橙)------4.4黃pKa=3.4第八頁，共三十一頁，編輯于2023年，星期四MOMRPP3.14.44.46.28.0104.05.09.0常用酸堿指示劑(要記住)百里酚酞:無色9.4-----10.0(淺藍)------10.6藍第九頁，共三十一頁，編輯于2023年，星期四三、關(guān)于混合指示劑組成

1．指示劑+惰性染料例：甲基橙+靛藍（紫色→綠色）

2．兩種指示劑混合而成例：溴甲酚綠+甲基紅（酒紅色→綠色）特點變色間隔(范圍)變窄,變色敏銳.

5.0----5.1-----5.2

暗紅

灰

綠

第十頁，共三十一頁，編輯于2023年，星期四使用指示劑的注意事項1．指示劑的用量

盡量少加，否則終點不敏銳

指示劑本身為弱酸堿，多加增大滴定誤差2．溫度的影響

T→KIn→變色范圍！注意：如加熱，須冷卻后在室溫下滴定

3．溶劑的影響

極性→介電常數(shù)→KIn→變色范圍4．滴定次序

無色→有色，淺色→深色例：酸滴定堿→選甲基橙（黃-橙)堿滴定酸→選酚酞（無色→紅色）第十一頁，共三十一頁，編輯于2023年，星期四8.5.2酸堿滴定曲線T%=99.9%

(即加入NaOH19.98ml)時:pH=4.302.滴定開始到sp前:[H+]=c(HCl)(未中和)1.滴定前:[H+]=c(HCl)=0.1mol·L-1pH=1.001.強堿(酸)滴定強酸(堿)

NaOH(0.10mol/L)→HCL(0.10mol/L,20.00mL)溶液PH~滴定百分數(shù)T%[H+]=0.10×(20.00－19.98)20.00+19.98[H+]=Ca(Va－Vb)Va+Vb第十二頁，共三十一頁，編輯于2023年，星期四3.sp時:[H+]=[OH-]pH=7.004.sp后:[OH-]=c(NaOH)(過量)T%=100.1%(VNaOH=20.02ml)時:pH=9.70[OH-]=0.10×(20.02－20.00)20.00+20.02[OH-]=Cb(Vb－Va)Va+Vb第十三頁，共三十一頁，編輯于2023年，星期四VNaOHT%剩余HCl過量NaOHpH0.00020.01.0018.0090.02.002.2819.8099.00.203.0019.9899.90.024.3020.00100.00.000.007.0020.02100.10.029.7020.20101.00.2010.7022.00110.02.0011.6840.00200.020.0012.52突躍

滴定突躍：化學計量點前后0.1%的變化引起pH值突然改變的現(xiàn)象第十四頁，共三十一頁，編輯于2023年，星期四0.10mol·L-1

NaOH↓0.10mol·L-1

HCl0.10mol·L-1

HCl↓0.10mol·L-1

NaOHpH1210864200100200%滴定百分數(shù)(T%)9.7sp+0.1%4.3sp-0.1%sp

7.0突躍9.88.03.1*6.2*4.4PPMRMO滴定開始,強酸緩沖區(qū)，⊿pH微小隨滴定進行，HCL↓，⊿pH漸↑SP前后0.1%，⊿pH↑↑，酸→堿⊿pH=5.4繼續(xù)滴NaOH，強堿緩沖區(qū)，⊿pH↓指示劑PP,MR,MO指示劑PP,MR第十五頁，共三十一頁，編輯于2023年，星期四滴定突躍用途－－選擇指示劑的原則指示劑變色點pH處于滴定突躍范圍內(nèi)盡可能與化學計量點接近.

影響滴定突躍的因素影響因素：標準溶液及被測物濃度

C↑，突躍pH↑，可選指示劑↑多例：濃度增大10倍，突躍增加2個pH單位第十六頁，共三十一頁，編輯于2023年，星期四不同濃度的強堿滴定強酸的滴定曲線NaOH↓HCl0100200%

pH1210864210.79.78.77.05.34.33.3PPMRMO5.04.49.06.24.43.1.01mol·L-1

0.1mol·L-1

1mol·L-1第十七頁，共三十一頁，編輯于2023年，星期四2.強堿滴定弱酸滴定曲線0.10mol·L-1NaOH↓0.10mol·L-1HAc

0100200T%pH121086420HAcAc-Ac-+OH-突躍6.24.43.19.78.77.74.3PPMRMOHAcHCl突躍處于弱堿性范圍,只能選酚酞作指示劑.滴定前，曲線起點高;滴定開始，[Ac-]↓，⊿pH↑隨滴加NaOH↑，緩沖能力↑，⊿pH微小滴定近SP，[HAc]↓,緩沖能力↓↓，⊿pH↑↑SP前后0.1%，酸度急劇變化，

⊿pH=7.7～9.7SP后，⊿pH逐漸↓（同強堿滴強酸）第十八頁，共三十一頁，編輯于2023年，星期四弱酸能被準確滴定的判別式：

Ca?Ka≥10-8

C一定，Ka↑，酸性↑，⊿pH↑Ka﹤10-9時無法準確滴定

Ka一定，

C↓，⊿pH↓，滴定準確性越差第十九頁，共三十一頁，編輯于2023年，星期四0.1mol·L-1HClNH30.1mol·L-1050

100150200%

6.254.305.286.24.43.1pHNaOHNH3突躍處于弱酸性,選甲基紅或甲基橙作指示劑.3.強酸滴定弱堿8.0第二十頁，共三十一頁，編輯于2023年，星期四多元酸被準確分步滴定的判別式被滴定的酸足夠強,

cKai≥10-8可以被準確滴定△lgKa足夠大,若允許Et≈1%

則需△lgKa=4,

即cKai≥10-8

且Kai/Kai+1≥104

可以被分步準確滴定第二十一頁，共三十一頁，編輯于2023年，星期四8.6滴定方式和應(yīng)用實例8.6.1直接滴定法滿足條件：Cb?Kb或Ca?Ka＞10-8應(yīng)用示例：混合堿的測定雙指示劑法

BaCL2法第二十二頁，共三十一頁，編輯于2023年，星期四1.雙指示劑法NaOH消耗HCL的體積為V1-V2Na2CO3消耗HCL的體積為2V2

NaOHHCL/酚酞

NaClHCL/甲基橙

-------Na2CO3V1NaHCO3V2H2O+CO2%1002×=msMVCw(Na2CO3)Na2CO3%100)(21×-=msMVVCw(NaOH)NaOH第二十三頁，共三十一頁，編輯于2023年，星期四有一堿溶液可能是NaOH，NaHCO3，Na2CO3或以上幾種物質(zhì)混合物,用HCl標準溶液滴定,以酚酞為指示劑滴定到終點時消耗HClV1mL;繼續(xù)以甲基橙為指示劑滴定到終點時消耗HCLV2mL;由以下V1和V2的關(guān)系判斷該堿溶液的組成（1）V1>

0，V2=0

（2）V2>

0，V1=0

（3）V1=V2

（4）V1>V2>0

（5）V2>V1>0第二十四頁，共三十一頁，編輯于2023年，星期四解：混堿NaOH酚酞NaCL甲基橙------NaHCO3V1NaHCO3V2CO2Na2CO3NaHCO3CO2V1>

0，V2=0NaOHV2>

0，V1=0NaHCO3V1>V2>0NaOH+Na2CO3V2>V1>0NaHCO3+Na2CO3V1=V2Na2CO3第二十五頁，共三十一頁，編輯于2023年，星期四2.BaCL2法

HCL/甲基橙，V1CO2+H2ONaOH+Na2CO3

NaOH+BaCO3↓

BaCL2

V2

HCL/酚酞

NaCL+H2O%1002×=msMVCw(Na2CO3)Na2CO3%100)(21×-=2msMVVCw(Na2CO3)NaOH第二十六頁，共三十一頁，編輯于2023年，星期四8.6.2間接滴定法應(yīng)用示例：銨鹽中含氮量的測定蒸餾法甲醛法第二十七頁，共三十一頁，編輯于2023年，星期四1.蒸餾法

a．NH4++OH-NH3↑+H