催化柴油加氫轉(zhuǎn)化裝置催化劑使用技術(shù)摘要：催化柴油加氫裝置是撫順石油化工研究院開發(fā)的“高芳烴含量催化柴油加氫轉(zhuǎn)化FD2G技術(shù)”，屬于煉油新技術(shù)、新工藝，催化劑的使用是其關(guān)鍵，文章提供了催化劑裝填、預(yù)硫化及使用技術(shù)的解決辦法。關(guān)鍵詞：催化柴油加氫轉(zhuǎn)化裝置RS-1000催化劑應(yīng)用效果改質(zhì)前言催化柴油加氫裝置是撫順石油化工研究院開發(fā)的“高芳烴含量催化柴油加氫轉(zhuǎn)化FD2G技術(shù)”，屬于煉油新技術(shù)、新工藝，催化劑的使用是其關(guān)鍵，文章提供了催化劑裝填、預(yù)硫化及使用技術(shù)的解決辦法。催化劑裝填本裝置于2017年6月27日~6月30日進(jìn)行催化劑裝填，長(zhǎng)嶺分公司煉油一部技術(shù)人員與撫順石油化工研究院技術(shù)人員跟蹤了催化劑裝填過程。1Mt/a催化柴油加氫轉(zhuǎn)化裝置為兩臺(tái)反應(yīng)器串聯(lián)，反-1101是加氫精制反應(yīng)器設(shè)上下兩個(gè)床層，反-1102是加氫轉(zhuǎn)化反應(yīng)器設(shè)共設(shè)四個(gè)床層。催化劑使用的FZC系列加氫保護(hù)劑、FF-66加氫精制催化劑、FC-70系列加氫轉(zhuǎn)化催化劑和FDS-4后精制催化劑。反應(yīng)器裝填催化劑和瓷球的高度、重量、體積分別列于表3-1、表3-2。表3-1反-1101催化劑裝填表實(shí)際值床層名稱裝填咼度，m檢尺高度，m裝填量，t體積，m3堆比，t/m3空高0.21--------上FZC-1000.122.6810.961.04部FZC-1050.482.81.63.860.41床FZC-1060.893.283.37.150.46層FF-663.214.1718.07525.800.70

?3瓷球0.097.380.9250.721.28?6瓷球0.117.471.1250.881.27空高0.2--------?130.179.16------下FF-667.259.3341.47558.280.71部?3瓷球0.116.581.10.801.37床?6瓷球0.116.681.20.801.49層?13瓷球--16.784.75----表3-2反T102催化劑裝填表實(shí)際值床層名稱裝填咼度，m檢尺高度，m裝填量，t體積，m3堆比，t/m3第?130.162.681.801.291.40一FC-70A2.522.8413.6320.260.67床?3瓷球0.095.361.050.721.45層?6瓷球0.125.451.200.961.24空高0.18--------第?130.147.091.551.131.38二FC-70A2.477.2313.6019.850.68床?3瓷球0.089.700.930.641.44層?6瓷球0.089.781.380.642.14空高0.17--------第?130.1411.341.531.131.36三FC-70A2.4811.4813.6019.940.68

床?3瓷球0.1013.961.200.801.49層?6瓷球0.114.061.050.801.31空高0.25--------?130.2715.654.382.172.02第FC-70B2.8215.9214.9622.670.66四FDS-40.3618.742.102.890.73床?3瓷球0.119.101.100.801.37層?6瓷球0.119.201.200.801.49?13瓷球--19.305.25----在整個(gè)裝劑過程中，雙方技術(shù)人員密切配合，對(duì)各種裝填物都進(jìn)行了詳細(xì)的檢查，達(dá)到了預(yù)期的裝填效果。催化劑預(yù)硫化由于FC-70系列加氫轉(zhuǎn)化催化劑活性較強(qiáng)，不宜使用濕法硫化，本次催化劑預(yù)硫化采用干法硫化，使用的硫化劑為DMDS。催化劑完成裝填工作后，開始進(jìn)行氮?dú)獯祾?、氣密?月12日10:08啟動(dòng)注硫泵。注硫初始條件見表4-1表4-1注硫初始條件R101R102入口溫度/C180170入口壓力/MPa7.20循環(huán)氫量/Nm3?h-i98000循環(huán)氫純度/v%98硫化劑注入系統(tǒng)后，R101加氫精制反應(yīng)器內(nèi)各點(diǎn)溫度無(wú)明顯變化。7月12日11:20提高注硫速率,11:25R101反應(yīng)器內(nèi)出現(xiàn)“溫波”自上而下傳導(dǎo)，11:40“溫波”通過R101反應(yīng)器，個(gè)點(diǎn)溫度逐漸降低。在此期間，R101第一床層頂部溫度保持180°C，無(wú)明顯變化；第一床層底部溫度于11:25開始升高，11:30第一床層底部溫度達(dá)到238C后開始降低，11:50溫度降低至150C；第二床層頂部溫度于11:28開始升高，11:39溫度超過230C，11:42溫度達(dá)到282°C后開始降低，11:27溫度降至230°C,12:15溫度降低至180°C；11:30“溫波”傳導(dǎo)至第三床層底部，溫度開始升高，11:43溫度超過230C,11:45溫度達(dá)到390C后開始降低，11:47溫度降低至230C，12:15溫度降低至180°C。R101加氫精制反應(yīng)器出現(xiàn)超溫現(xiàn)象后，現(xiàn)場(chǎng)操作人員迅速開啟急冷氫進(jìn)行冷卻，溫波通過R101反應(yīng)器后，R102反應(yīng)器個(gè)點(diǎn)溫度略有波動(dòng)，并未出現(xiàn)超溫現(xiàn)象。由于本次操作應(yīng)對(duì)較為及時(shí)，超溫現(xiàn)象持續(xù)時(shí)間較短，各點(diǎn)溫度超230C時(shí)間不足5分鐘，最高點(diǎn)溫度僅為390C，催化劑還原風(fēng)險(xiǎn)較低，不會(huì)對(duì)催化劑性能及使用周期造成影響。系統(tǒng)恢復(fù)正常后繼續(xù)進(jìn)行預(yù)硫化，7月13日0:00循環(huán)氫中H2S濃度達(dá)到1300ppm,硫化氫已穿透整個(gè)催化劑床層，繼續(xù)以3C/h的升溫速度將反應(yīng)器入口溫度向230C升溫。4:00反應(yīng)器入口溫度達(dá)到230C，8小時(shí)恒溫硫化。11:00恒溫結(jié)束，在恒溫硫化過程中，循環(huán)氫中H2S濃度控制在1300ppm~10000ppm。繼續(xù)以4°C/h的升溫速將反應(yīng)器入口溫度向290C升溫。7月14日2:00反應(yīng)器入口溫度達(dá)到290C，期間循環(huán)氫中H2S濃度為7800ppm。開始以6°C/h的升溫速度將反應(yīng)器入口溫度向370C升溫。15:00反應(yīng)器入口溫度達(dá)到370C，開始恒溫。7月15日00:00恒溫結(jié)束，共消耗硫化劑17t超過理論硫化劑注入量，硫化氫濃度＞15000ppm，冷高分水位不再上漲，催化劑預(yù)硫化結(jié)束。硫化曲線見圖4-1。硫化曲線既化氫濃既化氫濃<ppM圖4-1硫化曲線催化劑的鈍化

本次使用的FC-70系列加氫轉(zhuǎn)化催化劑裂化活性較高，為使裝置操作平穩(wěn)，需要對(duì)催化劑進(jìn)行鈍化處理。使用無(wú)水液氨作為鈍化劑，抑制加氫裂化催化劑的初活性。鈍化初始條件見表5-1。表5-1鈍化初始條件R101R102入口溫度/°c180176入口壓力/MPa7.80循環(huán)氫量/Nm3?h-1100000進(jìn)油量/t?h-1507月15日16:00開始向反應(yīng)器內(nèi)引入低氮油，進(jìn)油量為50t/h,2小時(shí)后高分建立液位,低氮油開始外甩。外甩低氮油澄清后，停止外甩建立循環(huán)。7月16日16:00啟動(dòng)注氨泵，像循環(huán)氫中注入無(wú)水液氨。18:00酸性水中檢測(cè)到氨濃度超過1000ppm，注氨?0.7t，鈍化過程結(jié)束，繼續(xù)保持注氨，等待切換原料。催化劑應(yīng)用效果目前裝置進(jìn)料為1#催化裝置柴油和3#催化裝置柴油混合柴油進(jìn)料。催化劑運(yùn)行操作條件見表6-1，其原料和產(chǎn)品性質(zhì)見表6-2。表6-1催化劑運(yùn)行操作條件表項(xiàng)目R1101R1102入口壓力MPa8.4058.252入口溫度c273.6353出口溫度c337368總溫升c8457.7加權(quán)平均溫度c320359氫分壓MPa7.487.34重量空速1/h1.731.85體積空速1/h1.261.28

循環(huán)柴油量t/h26.37混氫流量Nm3/h121380循環(huán)氫濃度％89氫油比(v/v)1005表6-2原料、產(chǎn)品性質(zhì)表原料產(chǎn)品項(xiàng)目混合催化柴精制柴油重汽油輕汽油密度，kg/m3972.3871.9822.2713.3初餾點(diǎn)，。c184.5207.58940.15%,°C217.5217----10%，c225.5219125.753.450%，c262231.5158.778.390%，c328280.5187127.195%，c343.5302.5191.6144.5終餾點(diǎn)，c352330195.3164.8全餾量，%989897.897.1鏈烷烴，%8.721.8----總環(huán)烷烴，%5.725.6----總飽和烴，%14.447.4----總單環(huán)芳烴，%23.847.5----總雙環(huán)芳烴，%53.34.7----三環(huán)芳烴，%8.50.4----總芳烴，%85.652.6----

822氮含量，ppm822十六烷指數(shù)17.730.2 -- --水分，%0.2011------硫含量，mg/kg--1.21--凝點(diǎn)，°c---20----閃點(diǎn)（閉口），c--87.5----色度，號(hào)--<0.5----銅片腐蝕（50C,3h）--1a1a1a醋酸鉛腐蝕--合格合格合格博士試驗(yàn)----通過通過正構(gòu)烷烴，%----2.8816.48異構(gòu)烷烴，%----27.4133.59烯烴，%----0.230.03環(huán)烷烴，%----23.5132.52芳香烴含量，%----41.1317.32烷烴（總），%----30.2950.07研究法辛烷值----80.6--蒸汽壓，kPa----13.662.5注：表5-2數(shù)據(jù)來(lái)自于2017年8月9日8：00的LIMS分析數(shù)據(jù)。從以上數(shù)據(jù)來(lái)看，開工初期產(chǎn)品辛烷值偏低，主要原因是氫氣受限，反應(yīng)空速較低加氫精制反應(yīng)深度大，芳烴過飽和，導(dǎo)致重汽油芳烴含量低?？偨Y(jié)7.1亮點(diǎn)：爆破吹掃徹底，臨氫系統(tǒng)共對(duì)44處進(jìn)行爆破吹掃，用時(shí)46天，采取先分段水洗后進(jìn)行爆破吹掃，開工過程中未出現(xiàn)一處高壓控制閥關(guān)不嚴(yán)及管線堵塞的情況；非臨氫水洗執(zhí)行到位，所有進(jìn)出容器、換熱器管線拆開分管沖洗，控制閥、孔板流量計(jì)、質(zhì)量流量計(jì)進(jìn)行拆洗，然后水聯(lián)運(yùn)；所有機(jī)泵用水進(jìn)行了單試，發(fā)現(xiàn)問題得到及時(shí)處理，開工過程未出現(xiàn)機(jī)泵問題導(dǎo)致開工延期的情況；臨氫氣密工作到位，整個(gè)臨氫系統(tǒng)氣密按氣密等級(jí)氣密合格，開工進(jìn)油以后未出現(xiàn)漏點(diǎn)；開工人員技能儲(chǔ)備較好，完全按