醇、酚、醚和環(huán)氧化合物一、醇的化學(xué)性質(zhì)一覽表第一部分醇2.與氯化亞砜和鹵化磷反應(yīng)：反應(yīng)的立體化學(xué)：無重排，構(gòu)型保持構(gòu)型翻轉(zhuǎn)構(gòu)型翻轉(zhuǎn)

硫酸二甲酯和硫酸二乙酯是重要的烷基化試劑。主要用來合成混合醚：(與鹵代烴E2不同）MnO2

氧化，-不飽和醇掌握重排機(jī)理－羥基酮

3.以烯烴為原料（1）酸性水合（除乙烯外，得到的都是仲醇和叔醇）（2）羥汞化－脫汞反應(yīng)碳正離子歷程，有重排產(chǎn)物。無重排產(chǎn)物，可用于合成當(dāng)中。（2）硼氫化－氧化反應(yīng)（對(duì)于端烯，可用來合成伯醇）順式加成5.格氏試劑與羰基化合物的反應(yīng)（碳鏈增長(zhǎng)）（1）制備1醇

在格氏試劑烴基上增加一個(gè)碳原子

在格氏試劑烴基上一次增加兩個(gè)碳原子。

上述反應(yīng)中格式試劑是作為堿來使環(huán)氧化物開環(huán)得到醇，這里的堿也可以是有機(jī)鋰和炔鈉。一、酚的化學(xué)性質(zhì)一覽表

酚羥基的反應(yīng)（1）酸性酚的酸性比醇強(qiáng)，但比碳酸弱。

取代酚的酸性：a.苯環(huán)上連有吸電子基時(shí)，酸性增強(qiáng)。b.苯環(huán)上連有供電子基團(tuán)時(shí)，酸性減弱。第二部分酚（2）酚醚的生成酚不能分子間脫水成醚.（3）與FeCl3的顯色反應(yīng)鑒別酚羥基和烯醇式結(jié)構(gòu)的重要反應(yīng)。(4)成酯反應(yīng)（酚酯）與傅瑞斯重排酰化劑：酸酐或酰氯。堿或酸催化。傅瑞斯重排(5)酚的氧化2.芳環(huán)上的取代反應(yīng)（1）鹵化（掌握三取代、二取代和單取代的方法）三取代鑒別苯酚的一個(gè)特征反應(yīng)二取代單取代（2）磺化（3）硝化單硝化：（4）F―C反應(yīng)和?；裕┮詫?duì)位產(chǎn)物為主(5)在酚環(huán)上引入-CH2OH,-CHO，-COOH的方法(瑞穆爾-悌曼)反應(yīng)：引入-CHO引入-CH2OH(柯爾伯-施密特)反應(yīng)

該反應(yīng)的應(yīng)用：醇羥基、酚羥基的保護(hù)

叔烴基醚作為羥基的保護(hù)基團(tuán)（叔丁基醚遇酸容易發(fā)生醚氧鍵的斷裂）。例如：用胞二醚保護(hù)羥基：弱酸性條件即可水解

酚羥基的保護(hù)一般用硫酸二甲酯3、苯基烯丙基醚重排(克萊森重排)

脂肪族化合物（乙烯基烯丙基醚）也可發(fā)生類似重排，該方法是制備不飽和的醛酮的一種方法。應(yīng)用：合成鄰位上帶有烴基的酚類化合物。試合成：二、醚的制備1.制備單醚（由醇脫水）：反應(yīng)特點(diǎn)：此法伯醇收率高（SN2機(jī)理）。２.制備混醚（Williamson合成法）：

親核試劑：醇鈉可以是３，２，1或是酚羥基的負(fù)離子。

當(dāng)芳環(huán)上連有吸電子基團(tuán)的鹵代芳烴比較活潑，可以進(jìn)行親核取代反應(yīng)。第四部分環(huán)氧化合物1.開環(huán)反應(yīng)環(huán)氧化合物的性質(zhì)1)在酸性條件下的開環(huán)：開環(huán)方向：主要取決于電子效應(yīng)2)堿催化開環(huán)--(SN2歷程)

空間因素決定開環(huán)方向環(huán)氧乙烷與格式試劑反應(yīng)是合成增兩個(gè)碳伯醇的重要方法。取代環(huán)氧乙烷與格式試劑反應(yīng)得不到伯醇。環(huán)氧乙烷與炔鈉反應(yīng)是合成-C上連有炔基的伯醇的重要方法。