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植物油環(huán)氧化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究進(jìn)展班級(jí):09包裝工程姓名:董家榮學(xué)號(hào):20091052013指導(dǎo)教師:黃元波一本文研究的背景及意義背景:首先,面對(duì)石油的日益枯竭與化工能源的需求的不斷上升之間的矛盾,環(huán)境污染日益加劇與環(huán)境友好型之間的矛盾充分要求發(fā)展綠色環(huán)??稍偕Y源的必要性。其次,我國(guó)是一個(gè)農(nóng)業(yè)大國(guó),油料資源豐富,過(guò)氧化氫產(chǎn)品充足,這對(duì)發(fā)展環(huán)氧植物油提供了原料保障。意義意義:植物油的環(huán)氧化反應(yīng)屬于復(fù)雜反應(yīng),國(guó)內(nèi)常用的生產(chǎn)工藝,大部分是靠人們的經(jīng)驗(yàn)來(lái)設(shè)定,缺少一定的理論指導(dǎo)。而對(duì)植物油的環(huán)氧化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)進(jìn)行研究可以更完整的掌握整個(gè)反應(yīng)過(guò)程以及反應(yīng)中正副反應(yīng)的變化規(guī)律,通過(guò)理論指導(dǎo)來(lái)改善環(huán)氧化植物油制造工藝,有利于制定最佳工藝條件,對(duì)提高出油率,生產(chǎn)出高品質(zhì)、高環(huán)氧值植物油具有重要的實(shí)際意義,也為以后植物油環(huán)氧化方面的研究提供理論依據(jù)。三論文結(jié)構(gòu)1.植物油的組成2.植物油環(huán)氧化反應(yīng)原理3.植物油環(huán)氧化研究進(jìn)展3.1溶劑法和無(wú)溶劑法優(yōu)缺點(diǎn)3.2不同催化劑作用下植物油環(huán)氧化研究3.3自催化作用下植物油環(huán)氧化研究4.植物油環(huán)氧化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究5.總結(jié)6.論文不足之處7.致謝
1.植物油組成常用于環(huán)氧化的植物油有大豆油,菜籽油,橄欖油,葵花籽油,玉米油,花生油,棕櫚油。植物油的主要成分是甘油三脂肪酸酯。
目前環(huán)氧大豆油已經(jīng)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,植物油中脂肪酸成分主要是油酸、亞油酸、亞麻酸、棕櫚酸、硬脂酸等,只是相對(duì)含量不同,所以環(huán)氧化反應(yīng)過(guò)程具有相似性。2.植物油環(huán)氧化基本原理植物油分子中的不飽和雙鍵在催化劑作用下與氧化劑反應(yīng)得到環(huán)氧植物油。一般分為兩步:過(guò)氧化和環(huán)氧化。(1)過(guò)氧化:有機(jī)酸被過(guò)氧化氫預(yù)氧化為過(guò)氧化有機(jī)酸。
3.植物油環(huán)氧化研究進(jìn)展3.1溶劑法和無(wú)溶劑法優(yōu)缺點(diǎn)溶劑法由于所用溶劑為苯及苯的同系物,環(huán)境污染嚴(yán)重,且生產(chǎn)流程長(zhǎng),設(shè)備多,三廢處理量大,產(chǎn)品質(zhì)量差,近年逐漸被無(wú)溶劑法所替代。無(wú)溶劑法有生產(chǎn)流程短,反應(yīng)溫度低﹑反應(yīng)時(shí)間短﹑副產(chǎn)物少﹑產(chǎn)品環(huán)氧值高與色澤淺等優(yōu)點(diǎn)。但無(wú)溶劑法也有反應(yīng)穩(wěn)定性差﹑設(shè)備腐蝕﹑環(huán)境污染﹑生成的環(huán)氧基易開環(huán)等缺點(diǎn),有待向利用甲酸自催化和生物酶新型制備方向進(jìn)一步改進(jìn)。3.植物油環(huán)氧化研究進(jìn)展3.2不同催化劑作用下植物油環(huán)氧化研究進(jìn)展常用的植物油環(huán)氧化催化劑有硫酸催化催化法,有機(jī)酸自催化法,離子交換樹脂催化法,硫酸鋁催化法,雜多酸鹽(過(guò)渡金屬配合物)催化。在催化劑中,以硫酸最為常用,但同時(shí)危害環(huán)境,產(chǎn)物選擇性較低。作為對(duì)硫酸催化法的改進(jìn),酸性陽(yáng)離子交換樹脂催化法能提高產(chǎn)物選擇性,但催化劑成本較高,反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)。3.植物油環(huán)氧化研究進(jìn)展硫酸鋁比酸性陽(yáng)離子交換樹脂成本低,但須嚴(yán)格控制雜質(zhì)Fe2+含量,而且單用硫酸鋁催化反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng),產(chǎn)品顏色較深。綜上所述:直接利用甲酸自身酸性來(lái)催化,具有較大的應(yīng)用價(jià)值。鎢、鈦、錸等過(guò)渡金屬配合物和酶催化植物油的環(huán)氧化具有較大的應(yīng)用前景,尤其是含鎢的雜多酸鹽相轉(zhuǎn)移催化體系,不僅活性較高,而且催化劑和產(chǎn)物易于分離。然而這些催化劑的成本通常較高,反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng),為了改善相互接觸,有時(shí)還需要添加有毒溶劑。從綠色化和經(jīng)濟(jì)化的方面來(lái)對(duì)這些合成工藝進(jìn)一步優(yōu)化,使其工業(yè)化并開發(fā)新型、高效、綠色且廉價(jià)的催化體系,是今后環(huán)氧化植物油合成領(lǐng)域的研究重點(diǎn)而開發(fā)價(jià)格低廉、性能穩(wěn)定的酶催化劑和工藝是未來(lái)的發(fā)展方向。4.植物油環(huán)氧化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究以大豆油和過(guò)氧甲酸為例,植物油環(huán)氧化中有三個(gè)主要的基元反應(yīng):(1)大豆油與過(guò)氧甲酸的反應(yīng)4.植物油環(huán)氧化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究(2)環(huán)氧基團(tuán)與水的反應(yīng)
整個(gè)復(fù)雜的反應(yīng)過(guò)程中基元反應(yīng)(2)影響因素是很微弱的,可以忽略不計(jì)。因此整個(gè)植物油環(huán)氧化反應(yīng)中連串反應(yīng)由基元反應(yīng)(1)和基元反應(yīng)(3)構(gòu)成,整個(gè)副反應(yīng)是基元反應(yīng)(3)的作用。4.植物油環(huán)氧化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究(3)環(huán)氧基團(tuán)與甲酸的反應(yīng)以上三個(gè)基元反應(yīng)變換不同溫度或不同反應(yīng)物濃度及反應(yīng)時(shí)間時(shí)做比較通過(guò)動(dòng)力學(xué)方程可以得出各反應(yīng)物反應(yīng)級(jí)數(shù),反應(yīng)速率,活化能等。六.本論文的不足之處由于本人所學(xué)知識(shí)有限,對(duì)專業(yè)知識(shí)的深入研究不夠,在一些內(nèi)容表述和論證上存在著不當(dāng)之處,希望在座的老師和同學(xué)斧正。七.致謝
大學(xué)本科的學(xué)習(xí)生活即將結(jié)束。在此
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