第五章對映異構(gòu)（Enantiomers）一、異構(gòu)體分類構(gòu)造異構(gòu)同分異構(gòu)體構(gòu)象異構(gòu)立體異構(gòu)順反異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu)對映異構(gòu)二、對映異構(gòu)立體異構(gòu)體（STEROISOMERS）對映異構(gòu)體（Enantiomers）鏡像手性因素：手性碳**3、對映異構(gòu)體的理化性質(zhì)4、對映異構(gòu)體構(gòu)型的命名（R、S）

次序規(guī)則：順時針(Rectus)逆時針(Sinister)RS最小基團在背面RRorS?5、對映異構(gòu)體的表示方法－－費歇爾（Fischer）投影式Fischer投影式：CHOOHHCH3朝后向前三、含一個C*的手性分子存在一對對映異構(gòu)體，一個是右旋體（d或＋表示），一個是左旋體（l或－表示）。等量的d體和l體稱外消旋體（dl或±表示）旋光度=050％50％下列化合物是同一化合物，還是對映體？

R

R

R基團交換法：2、含有兩個相同的手性碳IIIIII

2R,3R2S,3S2S,3R

內(nèi)消旋體(meso)3、構(gòu)型命名（1）R/S法（2）蘇型（threo）和赤型（erythro)赤蘚糖蘇阿糖NOIsthismoleculechiral?YesIsthismoleculechiral?EnantiomersMeso第六章芳烴（Arenes）苯(Benzene)C6H6HowmanystructuralisomersofC6H6arepossible?一、苯的結(jié)構(gòu)：Benzene120o120oKekule`Summary:23456二、命名乙苯3－硝基甲苯OrthoMetaParao-xylene鄰二甲苯m-xylene間二甲苯p-xylene對二甲苯鄰間對OrthoMetaParaName?間溴甲苯3－溴甲苯m-bromotoluene苯基（phenyl）芐基（benzyl）C6H6+Br2NoReactionC6H6+HBrNoReactionC6H6+Br2FeC6H5Br+HBrSubstitutionReaction-NOTAddition三、化學(xué)性質(zhì)：ElectrophilicAromaticSubstitutionReactionsE-Y+H-YNitration（硝化）NitrobenzeneNitrationReagentNitroniumIonHONO2+2H2SO4NO2++H3O++2HSO4-TransitionstateinnitrationoftolueneTransitionstateinnitrationoftolueneSulfonation（磺化）BenzenesulfonicAcidSO3SulfurtrioxideHalogenation（鹵代）BromobenzeneBr-BrFeBr3+-Friedel-CraftsAlkylation（付克烷基化）RClAlCl3R+-Howdidthishappen?isobutylchloridetert-butylgroup(CH3)2CHCH2ClCATIONREARRANGESFriedel-CraftsAcylation（付克?；㏑doesnotrearrange酸酐可代替酸酐：乙酸酐作業(yè)第四章(p58)1.2.3.4（1）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（10）（11）5.7.8.9(2)10.第五章(p71)1.2.4（2）（3）（5）（6）5.6.9.第六章(p87)1（1）（2）（4）（6）2.3（1）（2）（4）（6）（8）4.5.第七章（p97)1.3.4.6.8.9.Reagent?Br2FeBr3Reagent?HNO3H2SO4Reagent?CH3COClAlCl3Oxidation(氧化反應(yīng)）KMnO4Na2Cr2O7H2SO4苯側(cè)鏈的鹵代反應(yīng)過氧化物一、定位基的分類1.鄰對位定位基（第一類定位基）使親電取代反應(yīng)容易進行（活化苯環(huán)，鹵素除外），取代基主要進入其鄰位和對位。..............結(jié)構(gòu)特點：除烷基外，與苯環(huán)相連的原子有未共用電子對。強弱2.間位定位基（第二類定位基）使親電取代反應(yīng)難以進行（鈍化苯環(huán)），取代基主要進入其間位。+強弱結(jié)構(gòu)特點：與苯環(huán)直接相連的原子帶正電荷或極性重鍵。二、定位規(guī)律的理論解釋三、二取代苯的定位規(guī)律1.兩個取代基的定位效應(yīng)一致，進入適宜位置：2.兩個取代基的定位效應(yīng)不一致：1）兩個鄰對位定位基，由定位能力強的決定；2）一個鄰對位定位基，一個間位定位基，由鄰對位定位基決定；3）兩個間位定位基，一般反應(yīng)條件高，收率低；A）硝化、氯代B）氯代、硝化四、定位規(guī)律在合成中的應(yīng)用A）硝化、氯代B）氯代、硝化A）硝化、氧化B）氧化、硝化萘蒽菲1,5-二甲基萘5－乙基－2－萘甲醛蒽菲2)化學(xué)性質(zhì)①親電取代（反應(yīng)條件較溫和,取代主要發(fā)生在α位)[酰化][磺化]可逆。低溫有利α位取代，高溫有利β位取代。第四節(jié)休克爾規(guī)則Huckel’sRule一個具有平面閉環(huán)共軛體系的單環(huán)多烯化合物，只有當(dāng)它的π電子數(shù)為4n+2時，才可能有芳香性。1）環(huán)狀化合物；2）環(huán)原子在同一平面上；3）環(huán)原子都有一p軌道垂直于環(huán)平面；4）π電子數(shù)為4n+2。