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2013名詞解釋、概念高分子的柔順性:高分子能夠呈現(xiàn)不同程度卷曲構(gòu)象狀態(tài)的性質(zhì)。高分子的構(gòu)型:高分子中由化學(xué)鍵固定了的原子或/和原子團(tuán)的空間排列順序。時-溫等效原理:對于某種模式的分子運動,可以在較高的溫度下較短的時間內(nèi)觀察到,也可以在較低的溫度下較長的時間內(nèi)觀察到,升高溫度與延長觀察時間是等效的。對高聚物的粘彈行為也是等效的。高分子凝膠:高分子間以共價鍵交聯(lián)的聚合物溶脹體。聚合物的轉(zhuǎn)變:在一定條件下,本體聚合物有一種模式的分子運動向另一種模式的分子運動變化,此時,聚合物的力學(xué)性能,熱力學(xué)性能,電學(xué)性能乃至化學(xué)性能等發(fā)生急劇改變,熱力學(xué)上稱為轉(zhuǎn)變,動力學(xué)上成為松弛。應(yīng)力集中效應(yīng):聚合物試樣受到外力作用時,在應(yīng)力集中物周圍的材料承受的實際應(yīng)力大于平均應(yīng)力的現(xiàn)象。強迫高彈性:能產(chǎn)生強迫高彈性形變的性質(zhì)。強迫高彈性形變:在相當(dāng)大的外力作用下,玻璃態(tài)、結(jié)晶態(tài)聚合物發(fā)生的大的彈性形變。取向態(tài)聚合物:具有取向的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)的聚合物。蠕變:在一定溫度、濕度和不太大的恒定外力作用下,形變隨時間延長而增大的現(xiàn)象。聚合物的介電損耗:電解質(zhì)在交變電場作用下,載流子的運動,高分子的極化,克服內(nèi)摩擦,將電場功的一部分以熱的形式損耗的現(xiàn)象。判斷下面的說法是否正確,簡述原因球晶較大的聚合物,其透光性均較高。(×)答:球晶一般不透明,呈半透明或乳白色。因為球晶尺寸(>入射光波長的1/2)較大,晶區(qū)和非晶區(qū)折光指數(shù)不同,出現(xiàn)光的折射、散射。通常使用的聚苯乙烯塑料總是呈脆性的。(×)答:聚苯乙烯透明塑料在外力作用下會出現(xiàn)微裂紋,使光學(xué)透明度下降,影響塑料的使用性能,在較大的外力作用下微裂紋會進(jìn)一步發(fā)展,以微裂紋的微纖斷裂產(chǎn)生附加的空洞開始,逐漸發(fā)展到臨界大小,此后裂紋便快速地增大為裂縫,而微裂紋則繼續(xù)在裂縫的頂端形成,最后使材料發(fā)生斷裂而破壞。塑料的最高使用溫度是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(×)答:塑料的最高使用溫度是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和熔點。HDPE在室溫下可溶于與其溶度參數(shù)相近的溶劑中制成溶液(×)答:HDPE是非極性結(jié)晶聚合物,常溫下聚合物不溶于與之溶度參數(shù)相近的溶劑中,要加熱到T≥0.9Tm才可溶??梢酝ㄟ^改變高分子構(gòu)象改變高分子的立構(gòu)規(guī)整性。(×)答:立構(gòu)規(guī)整性是高分子的近程結(jié)構(gòu)。屬于化學(xué)性質(zhì),要改變立構(gòu)規(guī)整性必須使化學(xué)鍵斷裂,而構(gòu)象是高分子鏈在空間的不同形態(tài),屬于遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu),通過單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)來實現(xiàn)。線性非結(jié)晶聚合物的在高彈態(tài)時只有鏈段能夠重排。(√?答:鏈段及比鏈段小的運動單元可以運動,以鏈段發(fā)生重排運動為特征。相同的聚丙烯的標(biāo)準(zhǔn)試片,用電子拉力機在拉伸速度20mm/min下測得的模量比拉伸速度50mm/min下測得的模量低。(√)答:隨T降低:E、σy、σB提高,ε減小。增大拉伸速度對拉伸應(yīng)力-應(yīng)變行為的影響與降低溫度是等效的。尼龍1010的熔點比尼龍66的高。(√)答:尼龍1010,尼龍66,尼龍610中,尼龍66的氫鍵密度最大,而氫鍵的形成主要是增加了熔融熱,因而氫鍵的密度越大,熔點越高。填空題問答題為什么說柔順性是高分子材料獨具的特性?答:柔順性是高分子能夠呈現(xiàn)不同程度卷曲構(gòu)象狀態(tài)的性質(zhì)。高分子分子量大,可內(nèi)旋轉(zhuǎn)單鍵數(shù)多,呈現(xiàn)的構(gòu)象數(shù)多,可以在相當(dāng)大的范圍內(nèi)改變答:試樣尺寸越大,存在應(yīng)力集中物的機會越多;形狀不同,可能會產(chǎn)生不同的應(yīng)力集中效應(yīng)。所以,測試力學(xué)性能時要規(guī)定試樣的形狀和尺寸;某種聚合物呈什么方式斷裂,不是固定的。既取決于聚合物本身的結(jié)構(gòu),又與外場條件密切相關(guān),如外力作用速度、作用力類型、溫度、濕度等,所以,測試力學(xué)性能時要規(guī)定試樣的溫度和濕度。5.試分析分子量及其分子量分布對聚合物熔體零切粘度的影響?答:(1)分子量的影響:當(dāng)分子量小于臨界分子量MC時,高聚物的零切粘度與重均分子量成正比,

η0=K1MW當(dāng)分子量大于臨界分子量MC時,零切粘度隨分子量增加而急劇增加,

η0=K2MW

(2)分子量分布的影響:分子量分布較窄或單分散的高聚物,熔體的剪切粘度主要由重均分子量決定。而分子量分布較寬的高聚物,其粘度可能與重均分子量沒有嚴(yán)格的關(guān)系,分子量分布曲線上的大分子量尾端對零切粘度及流變行為有特別重要的影響。

在臨界分子量以上,零切粘度與重均分子量的3.4次方成比例,因此對于分子量分布較寬的高聚物,其高分子量部分對零切粘度的貢獻(xiàn)要比低分子量部分大得多。這樣,兩個重均分子量相同的同種高聚物試樣,分子量分布較寬的有可能比窄的有較高的零切粘度。6.凝膠滲透色譜法測定聚合物分子量分布和平均分子量的方法原理是什么?答:將待研究的聚合物配成稀溶液,引入到裝有多孔性填料的色譜柱中,用溶解聚合物的溶劑淋洗,按照高分子在溶液中尺寸大小不同,由大到小依次被淋洗出來,通過對淋洗液濃度、體積檢測和數(shù)據(jù)處理,可以得到分子量的分布和各種平均分子量.7.簡述聚合物的溶解過程,并解釋為什么大多聚合物的溶解速度都很慢?答:因為聚合物分子與溶劑分子的大小相差懸殊,兩者的分子運動速度差別很大,溶劑分子能比較快地滲透進(jìn)入高聚物,而高分子向溶劑地擴(kuò)散卻非常慢。這樣,高聚物地溶解過程要經(jīng)過兩個階段,先是溶劑分子滲入高聚物內(nèi)部,使高聚物體積膨脹,稱為“溶脹”,然后才是高分子均勻分散在溶劑中,形成完全溶解地分子分散的均相體系。整個過程往往需要較長的時間。

高聚物的聚集態(tài)又有非晶態(tài)和晶態(tài)之分。非晶態(tài)高聚物的分子堆砌比較松散,分子間的相互作用較弱,因而溶劑分子比較容易滲入高聚物內(nèi)部使之溶脹和溶解。晶態(tài)高聚物由于分子排列規(guī)整,堆砌緊密,分子間相互作用力很強,以致溶劑分子滲入高聚物內(nèi)部非常困難,因此晶態(tài)高聚物的溶解要困難得多。非極性的晶態(tài)高聚物(如PE)在室溫很難溶解,往往要升溫至其熔點附近,待晶態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榉蔷B(tài)后才可溶;而極性的晶態(tài)高聚物在室溫就能溶解在極性溶劑中。8.試用高分子物理的原理解釋我們?nèi)粘I钪信龅降囊恍┈F(xiàn)象(最少兩個)?答:(1)人的皮膚就是由高分子組成的,是一種彈性體,高分子容易老化,常蒸桑拿會加速皮膚老化。(2)雞湯最有營養(yǎng)誤區(qū):有營養(yǎng)的是蛋白質(zhì),但是高溫烹煮蛋白質(zhì)變性不溶于水,水里面溶解的是小分子如谷氨酸鈉(味精主要成分)之類的,所以喝起來鮮。(3)聚醋酸乙烯酯常被用作口香糖膠基,因為它的玻璃化溫度在28度左右,一般情況下低于其玻璃化溫度,其幾乎沒有流動性保持很好的形態(tài),而嚼在嘴里高于其玻璃化溫度就呈現(xiàn)出高彈態(tài)。(4)礦泉水瓶大部分是PET的,加熱后特別是灌入熱水后,變成白色。這是因為PET成型時不結(jié)晶,制品為透明外觀。加熱后發(fā)生冷結(jié)晶,結(jié)晶度增加,由于結(jié)晶的關(guān)系,HYPERLINK"/cpro/ui/uijs.php?rs=1&u=http%3A%2F%2Femuch%2Enet%2Fhtml%2F201110%2F3710349%2Ehtml&p=baidu&c=news&n=10&t=tpclicked3_hc&q=emuch_cpr&k=%BF%F3%C8%AA%CB%AE%C6%BF&k0=%BF%F3%C8%AA%CB%AE%C6%BF&k1=%B4%D7%CB%E1%D2%D2%CF%

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