第一章質(zhì)譜習(xí)題 A(B) (C)據(jù)，縱坐標(biāo)為離子流的相對(duì)強(qiáng)度(相對(duì)豐度)，通常最強(qiáng)的峰稱為基峰，其強(qiáng)度定為100%，其余的峰以基峰為基子峰。但是分子離子如果不穩(wěn)定，在質(zhì)譜上就不出現(xiàn)分子離子峰。根據(jù)氮規(guī)真空系統(tǒng)：質(zhì)譜儀需要在高真空下工作：離子源(10-3~10-5Pa)；質(zhì)量分析器(10-6Pa)。真空系統(tǒng)離子源是樣品分子離子化和各種碎片離子的場(chǎng)所。質(zhì)譜分析時(shí)離子源的選轟擊氣態(tài)有機(jī)分子，使其失去一個(gè)電子成為分子離子，分子離子可以裂解成各質(zhì)量分析器：在磁場(chǎng)存在下，帶電離子按曲線軌跡飛行按質(zhì)荷比(m/z)被分離開來。它是根據(jù)質(zhì)譜方程檢測(cè)器和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)：把被質(zhì)量分析器分離開來的各離子按照質(zhì)荷比(m/z)及相對(duì)強(qiáng)度大小產(chǎn)生信號(hào)被3、使待測(cè)的樣品分子氣化，用具有一定能量的電子束(或具有一定能量的快速原子)轟擊氣態(tài)分子，使離子，分子離子進(jìn)一步斷裂生成不同質(zhì)量的碎片離子。這些帶正電荷spectroscopy)。質(zhì)譜儀常帶有標(biāo)準(zhǔn)譜庫(kù)，可以初步判斷未知化合物；與氣相色譜聯(lián)用(GC-MS，LC-MS)，可以對(duì)混合物進(jìn)碎片離子、多電荷離子和亞穩(wěn)離子等。解析質(zhì)譜圖時(shí)主結(jié)合同位往以同位素峰組的形式出現(xiàn)，分子離子峰是由豐度最大的輕同位素組成。同位素 (2)確定碎片離子的特征，首先要注意高質(zhì)量端碎片離子的中性碎片丟失的特征，同時(shí)也要注意譜圖低 (3)提出可能的結(jié)構(gòu)式并進(jìn)行驗(yàn)證。7．(B)8．((A、C)9．(B)10．(CH3COCH2CH2CO)OH第二章紫外吸收光譜習(xí)題1.頻率(MH為4.47×108的輻射，其波長(zhǎng)數(shù)值為 (1)670.7nm(2)670.7μ(3)670.7cm(4)670.7m (1)吸收峰的強(qiáng)度(2)吸收峰的數(shù)目 (3)吸收峰的位置(4)吸收峰的形狀紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于 (1)紫外光能量大(2)波長(zhǎng)短(3)電子能級(jí)差大 (4)電子能級(jí)躍遷的同時(shí)伴隨有振動(dòng)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷的原因4.化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高 (1)ζ→ζ*(2)π→π*(3)n→ζ*(4)n→π*5.下列化合物，紫外吸收λmax值最大的是 (1)(2)(3)(4)ecm池測(cè)得樣品溶液和參比溶液吸光度之差為0.300。已知e=2.8×103L·mol-1·cm-1,則樣品溶液中Fe3+的mmolmLmLpH定容至25.0mL，用1.0cm吸收池在650nm波長(zhǎng)下測(cè)得如下數(shù)據(jù)：pH2.007.0010.0011.00A0.000.000.5880.8400.840計(jì)算在該波長(zhǎng)下In-的摩爾吸光系數(shù)和該指示劑的pKa。8．稱取維生素C0.05g溶于100ml的0.005mol/L硫酸溶液中，再準(zhǔn)確量取此溶液2.00ml稀釋至100ml，取此溶液于1cm吸收池中，在lmax245nm處測(cè)得A值為0.551，求試樣中維生素C的百分含量。11.異丙叉丙酮可能存在兩種異構(gòu)體，它的紫外吸收光譜顯示(a)在λ=235nm有強(qiáng)吸收,ε=1.20×104,(b)在λ＞220nm區(qū)域無強(qiáng)吸收，請(qǐng)根據(jù)兩吸收帶數(shù)據(jù)寫出異丙丙酮兩種異構(gòu)體的結(jié)構(gòu) (3) (4) (2) (3)(4) (3)中),請(qǐng)確定其結(jié)構(gòu)。1—5(1)、(3)、(4)、(1)、(2)7、(1)已知：AL-=0.840AHL=0.00 11.(a)(b)15.(1)270nm(2)238nm(3)299nmA玻璃B石英C鹵化物晶體D有機(jī)玻璃2.預(yù)測(cè)H2S分子的基頻峰數(shù)為 (A)4(B)3(C)2(D)1 (A)υC-C(B)υC-H(C)δasCH(D)δsCH4.化合物中只有一個(gè)羰基，卻在1773cm-1和1736cm-1處出現(xiàn) (A)誘導(dǎo)效應(yīng)(B)共軛效應(yīng)(C)費(fèi)米共振(D)空間位阻5.Cl2分子在紅外光譜圖上基頻吸收峰的數(shù)目A0B1C2D3紅外光譜法,試樣狀態(tài)可以A氣體狀態(tài)B固體狀態(tài)C固體,液體狀態(tài)D氣體,液體,固體狀態(tài)都可以在含羰基的紅外吸收光譜的產(chǎn)生是由A分子外層電子、振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷B原子外層電子、振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷C分子振動(dòng)-轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷D分子外層電子的能級(jí)躍遷色散型紅外分光光度計(jì)檢測(cè)器多C高真空熱電偶BD9.一個(gè)含氧化合物的紅外光譜圖在3600~3200cm-1有吸收峰,下列化合物最可能的ACH3－CHOBCH3－CO-CH3CCH3－CHOH-CH3DCH3－O-CH2-CH3能溶于發(fā)煙硫酸，它與熱的硝酸銀醇溶液不發(fā)生沉淀。用熱的高錳酸鉀溶液處理時(shí)，可使化合物慢慢溶有如下特征譜帶：3090cm-1(強(qiáng)),1765cm-1(強(qiáng))，1649cm-1(強(qiáng))，1225cm-1(強(qiáng))。請(qǐng)指出這些吸16．某化合物在3640-1740cm-1區(qū)間，IR光譜如下圖所示．該化合物應(yīng)是氯苯(I),苯(II),或4－叔丁基1.(D)2.(B)3.(A)4.(C)5.(A)6.(D)7.(C)8.(C)9.(C)積時(shí)，分子才能吸收紅外輻射，產(chǎn)生紅外吸收光譜。即νL＝△υ×v。11、答：(1)誘導(dǎo)效應(yīng)：若分子中存在吸電子基團(tuán)的誘導(dǎo)效應(yīng)常使吸收峰向高波數(shù)方向移動(dòng)。 (2)共軛效應(yīng)：參與共軛的雙鍵比普通的雙鍵鍵長(zhǎng)大，鍵力常數(shù)減小，其吸收峰向低波數(shù)方向移動(dòng)。 (3)氫鍵效應(yīng)：氫鍵的發(fā)生使分子間的化學(xué)鍵力常數(shù)減小，使振動(dòng)頻率向低波數(shù)移動(dòng)。 (4)振動(dòng)偶合效應(yīng)：指當(dāng)兩個(gè)化學(xué)鍵振動(dòng)的頻率相等或相近并具有一個(gè)公共原子時(shí)，由于一個(gè)鍵的振動(dòng)通長(zhǎng)度發(fā)生改變，從而形成強(qiáng)烈的相互作用，這種相互作用的結(jié)果使振動(dòng)頻率發(fā)生 (5)空間效應(yīng)：包括環(huán)狀化合物的張力效應(yīng)和空間位阻效應(yīng)。對(duì)于環(huán)外雙鍵，隨著環(huán)張力的增大，其振動(dòng)低。 (6)外部因素：試樣的狀態(tài)、溶劑的極性和測(cè)定條件都會(huì)引起基頻峰的位移。12、答：(1)、X-H伸縮振動(dòng)區(qū)(4000—2500cm-1) (2)、三鍵和累積雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)(2500—2000cm-1) (3)、雙鍵的伸縮振動(dòng)區(qū)(2000—1500cm-1) 15答：(1)計(jì)算其不飽和度：(3′2+2-4)?2=2可能為烯，炔及含有羰基的化合物 cmO-H, (3)2110cm-1處的吸收，可知此化合物有碳碳三鍵吸收分子式可知此化合物為2-丙炔醇而在2500-3640cm-1之間的兩個(gè)中強(qiáng)峰，則為CH3-對(duì)稱與不對(duì)稱伸縮振動(dòng)的特征譜帶．.苯環(huán)上哪種取代基存在時(shí)，其芳環(huán)質(zhì)子化學(xué)位移最大 CCHCHDCHO3.質(zhì)子的化學(xué)位移有如下順序：苯(7.27)>乙烯(5.25)>乙炔(1.80)>乙烷(0.80),其原因是 (A)導(dǎo)效應(yīng)所致 (B)雜化效應(yīng)和各向異性效應(yīng)協(xié)同作用的結(jié)果 (C)向異性效應(yīng)所致 (D)雜化效應(yīng)所致 (A)3(B)4(C)5(D)6 (A)δa>δb>δc(B)δb>δa>δc(C)δc>δa>δb(D)δb>δc>δa下列化合物中，甲基質(zhì)子化學(xué)位移最大的是 (A)CH3CH3(B)CH3CH=CH2(C)CH3CH(D)CH3C6H57下列化合物中羰基碳化學(xué)位移δC最大的是 (A)酮(B)醛(C)羧酸(D)酯laTC?s-1試計(jì)算它們的共振頻率。8(①4.6974及9.3947；②50.286及100.570MHz)9(94.128及40.524MHz)模擬試題(一)一、選擇題(請(qǐng)將符合題意的選項(xiàng)寫在括號(hào)中，每小題2分，共22分)1.在丁酮質(zhì)譜中，質(zhì)荷比值為29的碎片離子是發(fā)生了().將下列化合物按1H化學(xué)位移值從大到小排列()。紅移B.藍(lán)移C.不變D.不能確定M質(zhì)譜圖上于m/e91處顯一強(qiáng)峰，試問其可能的結(jié)構(gòu)是：8二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰(M)與M+2、M+4的相對(duì)強(qiáng)度為：()9.指出下列四種化合物中，哪一種化合物的分子離子峰為奇數(shù)()n二、填空題(19分)、分析大路的聚焦功能外，還2、連續(xù)波核磁共振譜儀主要由、3、紅外光譜測(cè)定技術(shù)中固體樣品的測(cè)定可采用用、。長(zhǎng)波長(zhǎng)的光是，能吸收最短波長(zhǎng)的光是為。(只考慮ABπ→π＊躍遷。)C5．寫出下列化合物的質(zhì)譜中的主要碎片離子①OCHCH三、問答題(25分)四、計(jì)算題(共20分)1．某化合物(不含N元素)分子離子區(qū)質(zhì)譜數(shù)據(jù)為M(72)，相對(duì)豐度100%；M+1(73)，相對(duì)豐度3.5%；M+2(74)，相對(duì)豐度0.5%。 (1)分子中是否含有BrCl?(2)分子中是否含有S?(3)試確定其分子式。2.據(jù)Woodward-Fieser規(guī)則計(jì)算下列化合物的最大吸收波長(zhǎng)lmax(全部正確才能得滿分)4分) (1)分子中有沒有羥基(—OH)？。 (2)有沒有苯環(huán)。 (3)其結(jié)構(gòu)為。焦能量聚焦2、磁體、射頻發(fā)生器、射頻放大和接收器、探頭3、壓片法糊狀法熔融(或溶解)成膜法裂解法5．①②CH3CH2+m/z:29CH3CH2O+=CH2m/z:59HO+=CH2m/z:31環(huán)己醇在2800-3000有飽和氫的伸縮振動(dòng)1、(1)不含BrCl(2)無S(3)C3H4O22.有不飽和度=1可推知是模擬試題(二)一、選擇題(請(qǐng)將符合題意的選項(xiàng)寫在括號(hào)中，每小題2分，共22分)A、偶數(shù)B、奇數(shù)C、不一定D、決定于電子數(shù)2、某化合物在220-400范圍內(nèi)沒有紫外吸收，該化合物可能屬于哪一類()AB、含共軛雙鍵的化合物CD、烷烴3、下面化合物在核磁共振波譜(氫譜)中出現(xiàn)單峰的是：A.CH3CH2ClB.CH3CH2OHC.CH3CH3D.CH3CH(CH3)2D晶體5、紫外-可見分光光度計(jì)法合適的檢測(cè)波長(zhǎng)范圍為()m6、在紅外光譜中，羰基()的伸縮振動(dòng)吸收峰出現(xiàn)的波數(shù)(cm-1)范圍是()cm-1，則該化合物可能是()8、核磁共振波譜解析分子結(jié)構(gòu)的主要參數(shù)是()A比B、波數(shù)C、化學(xué)位移D、保留值9、某有機(jī)物C8H7N的不飽和度為()10分子的紫外-可見光吸收光譜呈帶狀光譜，其原因是什么()二、填空題(19分)1、質(zhì)譜(MS)儀器中，單聚焦質(zhì)量分析器只實(shí)現(xiàn)了了聚焦，又實(shí)現(xiàn)了聚焦。一般分為2-戊酮 ()發(fā)