第一章

分析化學(xué)概論1.基本概念:滴定分析對反應(yīng)的要求、滴定方式、基準(zhǔn)物質(zhì)、標(biāo)準(zhǔn)溶液2.滴定分析計(jì)算:M(M

)、

m、n、c、V、w、

之間的關(guān)系r滴定劑(n

)與被測物(n

)的關(guān)系:A等物質(zhì)的量規(guī)則、換算因數(shù)法B1第二章

誤差與分析數(shù)據(jù)處理2.1

誤差的基本概念

:

準(zhǔn)確度

(

T

、

E

、

E

)

與ar密度（偏差）、

系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤差;2.2隨機(jī)誤差的分布～2.3

有限數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理:

、

、R、

RR、x

xd

、Rd

、

、

、s

、CV；d

Rdii異常值的檢驗(yàn)（Q檢驗(yàn)法）；2.4

測定方法的選擇和測定準(zhǔn)確度的提高2.5

有效數(shù)字

：定義、修約規(guī)則、運(yùn)算規(guī)則

、報(bào)告結(jié)果。2第三章

酸堿平衡及酸堿滴定法3.1酸堿反應(yīng)及其平衡常數(shù)3.2酸度對弱酸(堿)形體分布的影響3.3酸堿溶液的H

濃度計(jì)算+3.4酸堿緩沖溶液3.5酸堿指示劑3.6酸堿滴定曲線和指示劑的選擇3.7終點(diǎn)誤差(不要求)3.8酸堿滴定法的應(yīng)用3.9非水溶劑中的酸堿滴定(不要求)33.1

酸堿反應(yīng)及其平衡常數(shù)酸堿反應(yīng)

(p53)酸共軛堿

+

質(zhì)子Protondonor

Protonacceptor

ProtonHAcAc-+H+NH4+NH3CO32-+H+酸堿半反應(yīng)HCO3-+H+H6Y2+H

Y++H+5通式:

HAA+H+共軛酸堿質(zhì)子+4例:HAc在水中的離解反應(yīng)（p53）半反應(yīng)1:

HAc

Ac

+

H半反應(yīng)2:

H

+

H

O

H

O總反應(yīng):

HAc+

H

O

Ac-+++23-+

H

O+23簡寫為:

HAcAc-+

H+酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是質(zhì)子轉(zhuǎn)移5+6-7酸堿反應(yīng)類型及平衡常數(shù)（p55）a.一元弱酸(堿)的離解反應(yīng)HA

+

H

O

A

+

H

O+-23HA

+OH-A

+

H

O28b.

水的質(zhì)子自遞反應(yīng)（p55)H

O

+

H

O

H

O++OH-(25°C)223共軛酸堿對(HA-A)的K

與K

的關(guān)系為ab9R.Kellner

《AnalyticalChemistry》p94pK

，asafunctionoftemperature.w25t0C010203040506014.00pK

14.96

14.53

14.1613.83

13.53

13.26

13.02w中性水的pH

=?

7.00中性水的pH=pOH10c.多元酸堿的離解反應(yīng)（p56）H

A

H

A-HA2-A3-32pK

=14.00-

pKa3b1pK

=14.00-pKa2b2pK

=14.00-pKa1b311d.酸堿中和反應(yīng)(滴定反應(yīng))（p57）K

—滴定反應(yīng)常數(shù)tH+++OH-H

O2H+

A-HAOH-+HA

H

O

+

A-2123.1.3

活度與濃度(p57－58)Debye-Hückel公式:。。13Debye-Hückel公式。00.1

0.20.30.4

0.5I/mol·L-1141.

I一定,電荷數(shù)高,

↘2.

電荷數(shù)一定,I

↗,

↘3.

0

~

0.1,

0.1

~

0.5兩段活度系數(shù)圖1.00.50.10.2

0.30.40.5I/mol·L-115活度常數(shù)K

、濃度常數(shù)

及混合常數(shù)a反應(yīng)：HAc

H++

Ac-查附錄III.116是否一元弱酸的常數(shù)之間都符合上述關(guān)系？17K

:ThermodynamicConstant(只與

t有關(guān))a:ConcentrationConstant(與

t,I有關(guān)):MixedConstant

(與

t,I有關(guān))1.本章用K

處理平衡濃度之間的關(guān)系；a2.離子強(qiáng)度較高時(shí),用I=0.1的如第四章（絡(luò)合滴定）183.2

酸度對弱酸(堿)形體分布的影響一元弱酸的摩爾分?jǐn)?shù)(p61–62)HA=H++A-c(HA)=[HA]+[A-]19“x”將平衡濃度與分析濃度聯(lián)系起來20例3.5

計(jì)算pH4.00和8.00時(shí)的x(HAc)、x(Ac-)（p62）解:已知HAc的K

=1.75×10-5apH=

4.00

時(shí)pH=8.00時(shí)x(HAc)=5.7×10-4,

x(Ac

)≈

1.0-21例:藥物的吸收方式可表示為pH=7.4pH=1.0H++A-HAHAH

+A-+血漿隔膜胃假設(shè)H+,A

等離子不能穿透隔膜,HA分子可-自由通過隔膜.達(dá)平衡時(shí),隔膜兩邊的HA濃度相等,但總藥濃度不同.阿司匹林是一種弱酸(即乙酰水楊酸),pK

=

3.5.計(jì)算在血漿中總藥劑量([HA]+[A])a對胃中總藥劑量的比率.2223不同pH下的x(HA)與x(A-)pHx(HA)0.990.950.910.500.090.050.01x(A

)-pK

-2.00.010.050.090.500.910.950.99a*pK

-1.3apK

-1.0a**pKapK

+1.0a*pK

+1.3apK

+2.0a以x對pH作圖,得形體分布圖24HAc的x-pH圖（p62）x

1.00.5pK

4.76HAcAc-a0.044.760

26

8

10

12

pHHAc的優(yōu)勢區(qū)域圖pK

±1.3aAc-HAc

3.466.06pH4.7625HF的x-pH圖x1.0HFF-0.50.002468

10

12

pH3.17HF的優(yōu)勢區(qū)域圖pKHFaF-3.17pH26HCN的x-pH圖x1.0HCNCN-0.50.002468

10

12

pH9.31HCN的優(yōu)勢區(qū)域圖pKaHCNCN-9.31pH273.2.2二元弱酸H

A的摩爾分?jǐn)?shù)（64－65）228H

CO

的x-pH圖23x

1.00.5CO32-HCO3-H

CO230.00

246

8

10

12

pH6.38

10.25-2-H

COpKHCO

COpK2333a1a2pH△pK

=3.87a29酒石酸(H

A)的x-pH圖(p66)2x1.0-HA-A2H

A20.50.00246

8

10

12

pH3.04

4.37pK

pKa1a2--H

A

HAA22pHpK

=1.33a30三元酸H

A的摩爾分?jǐn)?shù)（p66）3分母由4項(xiàng)組成:++[H+]

K

+[H

]K

K

+K

K

K2+M

=

[Ha1a1

a2

a1

a2

a3]3x

=

[H

A]/c=

[H+]3/M33x

=

[H

A-]/c=

[H+]

K

/M222a1x1

=

[HA2-]/c=

[H

K

K+]

/Ma1

a2x0

=

[A3-]/c=K

K

K

/Ma1

a2

a331磷酸(H