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文檔簡介
二甲醚的基本概況二甲醚別名:甲醚三維結(jié)構(gòu)英文名稱:methylether;dimethylether;DMECAS編號:115-10-6分子式:C2H6O結(jié)構(gòu)式:CH3—O—CH3二甲醚又稱甲醚,簡稱DME。二甲醚在常壓下是一種無色氣體或壓縮液體,具有輕微醚香味。相對密度(20°C)0.666,熔點-141.5°C,沸點-24.9°C,室溫下蒸氣壓約為0.5MPa,與石油液化氣(LPG)相似。溶于水及醇、乙醚、丙酮、氯仿等多種有機溶劑。易燃,在燃燒時火焰略帶光亮,燃燒熱(氣態(tài))為1455kJ/mol。常溫下DME具有惰性,不易自動氧化,無腐蝕、無致癌性,但在輻射或加熱條件下可分解成甲烷、乙烷、甲醛等。二甲醚是醚的同系物,但與用作麻醉劑的乙醚不一樣,毒性極低;能溶解各種化學(xué)物質(zhì);由于其具有易壓縮、冷凝、氣化及與許多極性或非極性溶劑互溶特性,廣泛用于氣霧制品噴射劑、氟利昂替代制冷劑、溶劑等,另外也可用于化學(xué)品合成,用途比較廣泛。二甲醚作為一種基本化工原料,由于其良好的易壓縮、冷凝、汽化特性,使得二甲醚在制藥、燃料、農(nóng)藥等化學(xué)工業(yè)中有許多獨特的用途。如高純度的二甲醚可代替氟里昂用作氣溶膠噴射劑和致冷劑,減少對大氣環(huán)境的污染和臭氧層的破壞。由于其良好的水溶性、油溶性,使得其應(yīng)用范圍大大優(yōu)于丙烷、丁烷等石油化學(xué)品。代替業(yè)用作甲醛生產(chǎn)的新原料,可以明顯降低甲醛生產(chǎn)成本,在大型甲醛裝置中更顯示出其優(yōu)越性。作為民用燃料氣其儲運、燃燒安全性,預(yù)混氣熱值和理論燃燒溫度等性能指標(biāo)均優(yōu)于石油液化氣,可作為城市管道煤氣的調(diào)峰氣、液化氣摻混氣。也是柴油發(fā)動機的理想燃料,與甲醇燃料汽車相比,不存在汽車?yán)鋯訂栴}。它還是未來制取低碳烯烴的主要原料之一。溶解的甲醚由于石油資源短缺、煤炭資源豐富及人們環(huán)保意識的增強,二甲醚作為從煤轉(zhuǎn)化成的清潔燃料而日益受到重視,成為近年來國內(nèi)外競相開發(fā)的性能優(yōu)越的碳一化工產(chǎn)品。作為LPG和石油類的替代燃料,二甲醚是具有與LPG的物理性質(zhì)相類似的化學(xué)品,在燃燒時不會產(chǎn)生破壞環(huán)境的氣體,能便宜而大量地生產(chǎn)。與甲烷一樣,被期望成為21世紀(jì)的能源之一。
總之,二甲醚特有的理化性能奠定了其在國際、國內(nèi)市場上的基礎(chǔ)產(chǎn)業(yè)地位,可廣泛應(yīng)用于工業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)療、日常生活等領(lǐng)域。二甲醚未來主要用于替代汽車燃油、石油液化氣、城市煤氣等,市場前景極為廣闊,是目前國際、國內(nèi)優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)。二甲醚物理化學(xué)性質(zhì)二甲醚的性質(zhì):二甲醚是一種無色、具有輕微醚香味的氣體,具有惰性、無腐蝕性、無致癌性。還具有優(yōu)良的混溶性,能同大多數(shù)極性和非極性有機溶劑混溶。在100ml水中可溶解3.700ml二甲醚氣體,且二甲醚易溶于汽油、四氯化碳、丙酮、氯苯和乙酸甲酯等多種有機溶劑,加入少量助劑后就可與水以任意比互溶。其燃燒時火焰略帶亮光。有關(guān)物化性質(zhì)見表1.1。表1.1二甲酹的物理化學(xué)性質(zhì)分子式C2H6O分子量46.07摩爾質(zhì)量46.07蒸氣壓(20°C)0.51Mpa熔點-138.5C氣體燃燒熱28.8MJ/Kg沸點-24.9C蒸發(fā)熱(-20C)410KJ/Kg臨界溫度127C自燃溫度235C液體密度(20C)0.67Kg/L爆炸極限、空氣3~17vol%蒸氣密度1.61Kg/m3閃點-41C(空氣密度1.2936Kg/m3)二甲醚在常溫、常壓下為無色、無味、無臭氣體,在壓力下為液體,性能與液化石油氣(LPG)相似,不同溫度下的蒸汽壓見表1.2。表1.2不同溫度下二甲醚蒸氣壓溫度(C)-23.7-10010203040蒸氣壓(Mpa)0.1010.1740.2540.3590.4950.6620.880Copyright@6chemInc二甲醚的毒性健康危害侵入途徑:吸入健康危害:對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有抑制作用,麻醉作用弱。吸入后可引起麻醉、窒息感。對皮膚有刺激性。3.2毒理學(xué)資料及環(huán)境行為毒性:二甲醚的毒性很低,氣體有刺激及麻醉作用的特性,通過吸入或皮膚吸收過量的此物品,會引起麻醉,失去知覺和呼吸器官損傷。表1.3二甲醚的毒性吸入對象吸入量不良反應(yīng)小鼠吸入225.72g/m3麻醉濃度貓吸入1658.85g/m3深度麻醉人吸入154.24g/m3X30min輕度麻醉人吸入940.50g/m3有極不愉快的感覺、有窒息感
急性毒性:LC50308000mg/m3(大鼠吸入);人吸入154.24g/m3X30分,輕度麻醉。危險特性:易燃氣體。與空氣混合能形成爆炸性混合物。接觸熱、火星、火焰或氧化劑易燃燒爆炸。接觸空氣或在光照條件下可生成具有潛在爆炸危險性的過氧化物。氣體比空氣重,能在較低處擴散到相當(dāng)遠的地方,遇明火會引著回燃。若遇高熱,容器內(nèi)壓增大,有開裂和爆炸的危險。二甲醚的安全及處理措施泄漏應(yīng)急處理迅速撤離泄漏污染區(qū)人員全上風(fēng)處,并進行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿消防防護服。盡可能切斷泄漏源。用工業(yè)覆蓋層或吸附/吸收劑蓋住泄漏點附近的下水道等地方,防止氣體進入。合理通風(fēng),加速擴散。噴霧狀水稀釋、溶解。構(gòu)筑圍堤或挖坑收容產(chǎn)生的大量廢水。漏氣容器要妥善處理,修復(fù)、檢驗后再用。防護措施呼吸系統(tǒng)防護:一般不需要特殊防護,高濃度接觸時可佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。眼睛防護:一般不需要特殊防護,但建議特殊情況下,戴化學(xué)安全防護眼鏡。身體防護:穿防靜電工作服。手防護:戴一般作業(yè)防護手套其它:工作現(xiàn)場嚴(yán)禁吸煙。進入罐、限制性空間或其它高濃度區(qū)作業(yè),須有人監(jiān)護。急救措施吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫(yī)。滅火方法滅火方法:切斷氣源。若不能立即切斷氣源,則不允許熄滅正在燃燒的氣體。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑:霧狀水、抗溶性泡沫、十粉、二氧化碳、砂土。二甲醚的包裝、貯存及運輸二甲醚(DME)與LPG持有相似的物性,國內(nèi)法規(guī)中的高壓氣體安全法規(guī)仍適用。輸送與儲藏系統(tǒng)也與LPG相同。對金屬無腐蝕,對運輸船只、管材、儲槽等與LPG的無太大差別。大容量儲槽是采用在約-25°C的低溫貯槽儲存。用低溫儲槽,只需要一般的BOG(氣化氣)的再液化設(shè)備,但所要求的壓力可以比IPG的略低。DME的蒸發(fā)潛熱與丙烷的基本相同,這將有利于降低DME的運行成本。二甲醚生產(chǎn)工藝技術(shù)
二甲醚的生產(chǎn)方法有一步法和二步法。一步法是指由原料氣一次合成二甲醚,二步法是由合成氣合成甲醇,然后再脫水制取二甲醚。甲酵生產(chǎn)線一步法該法是由天然氣轉(zhuǎn)化或煤氣化生成合成氣后,合成氣進入合成反應(yīng)器內(nèi),在反應(yīng)器內(nèi)同時完成甲醇合成與甲醇脫水兩個反應(yīng)過程和變換反應(yīng),產(chǎn)物為甲醇與二甲醚的混合物,混合物經(jīng)蒸餾裝置分離得二甲醚,未反應(yīng)的甲醇返回合成反應(yīng)器。一步法多采用雙功能催化劑,該催化劑一般由2類催化劑物理混合而成,其中一類為合成甲醇催化劑,如Cu-Zn-Al(O)基催化劑,BASFS3-85和ICI-512等;另一類為甲醇脫水催化劑,如氧化鋁、多孔SiO2-Al2O3、Y型分子篩、ZSM-5分子篩、絲光沸石等。二步法該法是分兩步進行的,即先由合成氣合成甲醇,甲醇在固體催化劑下脫水制二甲醚。國內(nèi)外多采用含Y-Al2O3/SiO2制成的ZSM-5分子篩作為脫水催化劑。反應(yīng)溫度控制在280~340°C,壓力為0.5-0.8MPa。甲醇的單程轉(zhuǎn)化率在70-85%之間,二甲醚的選擇性大于98%。一步法合成二甲醚沒有甲醇合成的中間過程,與兩步法相比,其工藝流程簡單、設(shè)備少、投資小、操作費用低,從而使二甲醚生產(chǎn)成本得到降低,經(jīng)濟效益得到提高。因此,一步法合成二甲醚是國內(nèi)外開發(fā)的熱點。國外開發(fā)的有代表性的一步法工藝有:丹麥Tops^e工藝、美國AirProducts工藝和日本NKK工藝。二步法合成二甲醚是目前國內(nèi)外二甲醚生產(chǎn)的主要工藝,該法以精甲醇為原料,脫水反應(yīng)副產(chǎn)物少,二甲醚純度達99.9%,工藝成熟,裝置適應(yīng)性廣,后處理簡單,可直接建在甲醇生產(chǎn)廠,也可建在其它公用設(shè)施好的非甲醇生產(chǎn)廠。但該法要經(jīng)過甲醇合成、甲醇精餾、甲醇脫水和二甲醚精餾等工藝,流程較長,因而設(shè)備投資較大。但目前國外公布的大型二甲醚建設(shè)項目絕大多數(shù)采用兩步法工藝技術(shù),說明兩步法有較強的綜合競爭力。國外主要二甲酵工藝技術(shù)Tops(pe工藝Tops?e的合成氣一步法工藝是專門針對天然氣原料開發(fā)的一項新技術(shù)。該工藝造氣部分選用的是自熱式轉(zhuǎn)化器(ATR)。自熱式轉(zhuǎn)化器由加有耐火襯里的高壓反應(yīng)器、燃燒室和催化劑床層三部分組成。二甲醚合成采用內(nèi)置級間冷卻的多級絕熱反應(yīng)器以獲得高的CO和CO2轉(zhuǎn)化率。催化劑用甲醇合成和脫水制二甲醚的混合雙功能催化劑。二甲醚的合成采用球形反應(yīng)器,單套產(chǎn)能可達到7200噸/天二甲醚。Tops^e工藝選擇的操作條件為4.2MPa和240?290C。目前,該工藝還未建商業(yè)裝置。1995年,Tops^e在丹麥哥本哈根建了一套50kg/d的中試裝置,用于對工藝性能進行測試。Airproducts的液相二甲醚(LPDMETM)新工藝在美國能源部的資助下,作為潔凈煤和替代燃料技術(shù)開發(fā)計劃的一部分,Airproducts公司開發(fā)成功了液相二甲醚新工藝,簡記作LPDMETM。
LPDMETM工藝的主要優(yōu)勢是放棄了傳統(tǒng)的氣相固定床反應(yīng)器而使用了漿液鼓泡甲醚反應(yīng)器。催化劑顆粒呈細粉狀,用惰性礦物油與其形成漿液。高壓合成氣原料從塔底噴入、鼓泡,固體催化劑顆粒與氣體進料達到充分混合。使用礦物油使混合更充分、等溫操作、易于溫度控制。二甲醚合成反應(yīng)器采用內(nèi)置式冷卻管取熱,同時生產(chǎn)蒸汽。漿相反應(yīng)器催化劑裝卸容易,無須停工進行。而且,由于是等溫操作,反應(yīng)器不存在熱點問題,催化劑失活速率大大降低了。典型的反應(yīng)器操作參數(shù)為:壓力2.76?10.34MPa,推薦5.17MPa;溫度200?350°C,推薦250°C。催化劑量為礦物油質(zhì)量的5%?60%,最好在5%?25%之間。該工藝用富CO的煤基合成氣比天然氣合成氣更具優(yōu)勢。但以天然氣為原料也可獲得較高收率。Airproducts公司已在15噸/天的中試工廠對該工藝進行了測試,結(jié)果令人滿意,但還沒有建設(shè)商業(yè)化規(guī)模的大型裝置。日本NKK公司的液相一步法新工藝除Airproducts公司外,日本NKK公司也開發(fā)了用漿相反應(yīng)器由合成氣一步合成二甲醚的新工藝。原料可選用天然氣、煤、LPG等。工藝的第一步首先是造氣,合成氣經(jīng)冷卻、壓縮到5?7MPa,進入CO2吸收塔脫除CO2。脫碳后的原料合成氣用活性炭吸附塔脫除硫化物后換熱至200C進入反應(yīng)器底部。合成氣在反應(yīng)器內(nèi)的催化劑與礦物油組成的淤漿中鼓泡,生成二甲醚、甲醇和CO2。出反應(yīng)器產(chǎn)物冷卻、分餾,將其分割為二甲醚、甲醇和水。未反應(yīng)的合成氣循環(huán)回反應(yīng)器。經(jīng)分餾,從塔頂可得到高度純凈的二甲醚產(chǎn)品(95%?99%),從塔底則可得到甲醇、二甲醚和水組成的粗產(chǎn)品。采用NKK技術(shù)已在新潟建成1萬噸/年合成氣一步法生產(chǎn)二甲醚的半工業(yè)化裝置。國內(nèi)二甲醚工藝技術(shù)我國90年代前后開始氣相甲醇法(兩步法)生產(chǎn)二甲醚工藝技術(shù)及催化劑的開發(fā),很快建立起了工業(yè)生產(chǎn)裝置。近年來,隨著二甲醚建設(shè)熱潮的興起,我國兩步法二甲醚工藝技術(shù)有了進一步的發(fā)展,工藝技術(shù)已接近或達到國外先進水平。山東久泰化工科技股份有限公司(原臨沂魯明化工有限公司)開發(fā)成功了具有自主知識產(chǎn)權(quán)的液相法復(fù)合酸脫水催化生產(chǎn)二甲醚工藝,已經(jīng)建成了5000噸/年生產(chǎn)裝置,經(jīng)一年多的生產(chǎn)實踐證明,該技術(shù)成熟可靠。該公司的第二套3萬噸/年裝置也將投產(chǎn)。山東久泰二甲醚工藝技術(shù)已經(jīng)通過了山東省科技廳組織的鑒定,被認(rèn)定為已達國際水平。特別是液相法復(fù)合酸脫水催化劑的研制和冷凝分離技術(shù),針對性地克服了一步法合成和氣相脫水中提純成本高、投資大的缺點,使反應(yīng)和脫水能夠連續(xù)進
行,減少了設(shè)備腐蝕和設(shè)備投資,總回收率達到99.5%以上,產(chǎn)品純度不小于99.9%,生產(chǎn)成本也較氣相法有較大的降低。2003年8月由瀘天化與日本東洋工程公司合作開發(fā)的兩步法二甲醚萬噸級生產(chǎn)裝置試車成功。該裝置工藝流程合理,操作條件優(yōu)化,具有產(chǎn)品純度高、物耗低、能耗低的特點,在工藝水平、產(chǎn)品質(zhì)量和設(shè)備硬件自動化操作等方面均處于國內(nèi)先進水平。近年來,我國在合成氣一步法制二甲醚方面的技術(shù)開發(fā)也很積極,而且一些科研院所和大學(xué)都取得了較大進展。蘭化研究院、蘭化化肥廠與蘭州化物所共同開展了合成氣法制二甲醚的5mL小試研究,重點進行工藝過程研究、催化劑制備及其活性、壽命的考察。試驗取得良好結(jié)果:CO轉(zhuǎn)化率>85%;選擇性>99%。兩次長周期(500h、1000h)試驗表明:研制的催化劑在工業(yè)原料合成氣中有良好的穩(wěn)定性;二甲醚對有機物的選擇性>97%;CO轉(zhuǎn)化率>75%;二甲醚產(chǎn)品純度>99.5%;二甲醚總收率為98.45%。中科院大連化物所采用復(fù)合催化劑體系對合成氣直接制二甲醚進行了系統(tǒng)研究,篩選出SD219-I、SD219-II及SD219-III型催化劑,均表現(xiàn)出較佳的催化性能,CO轉(zhuǎn)化率達到90%,生成的二甲醚在含氧有機物中的選擇性接近100%。清華大學(xué)也進行了一步法二甲醚研究,在漿態(tài)床反應(yīng)器上,采用LP+Al2O3雙功能催化劑,在260-290°C,4-6MPa的條件下,CO單程轉(zhuǎn)化率達到55%?65%,二甲醚的選擇性為90-94%。目前,國內(nèi)的浙江大學(xué)、山西煤化所、西南化工研究院、華東理工大學(xué)等單位也都致力于合成氣一步法制二甲醚的研究工作。杭州大學(xué)采用自制的二甲醚催化劑,利用合成氨廠現(xiàn)有的半水煤氣,在一定反應(yīng)溫度、壓力和空速下一步氣相合成二甲醚。CO單程轉(zhuǎn)化率達到60%?83%,選擇性達95%。該技術(shù)現(xiàn)巳在湖北田力公司建成了年產(chǎn)1500噸二甲醚的工業(yè)化裝置。該裝置既可生產(chǎn)醇醚燃料,又可生產(chǎn)99.9%以上的高純二甲醚,CO轉(zhuǎn)化率70%-80%。這是國內(nèi)第一套直接由合成氣一步法生產(chǎn)高純二甲醚的工業(yè)化生產(chǎn)裝置。對于兩步法二甲醚工藝技術(shù),無論是氣相法還是液相法,國內(nèi)技術(shù)均已經(jīng)達到先進、成熟可靠的水平,完全有條件建設(shè)大型生產(chǎn)裝置。由國內(nèi)開發(fā)的合成氣一步氣相法制二甲醚技術(shù)基本成熟,并已建成千噸級裝置。但對于建設(shè)大型二甲醚裝置,國內(nèi)技術(shù)尚需實踐驗證。二甲醚國外市場分析目前世界上二甲醚的生產(chǎn)主要集中在美、德、荷蘭和日本等國,2002年世界(不包括中國,下同)總生產(chǎn)能力為20.8萬噸/年,產(chǎn)量為15萬噸,開工率為72%。國外二甲醚的主要生產(chǎn)廠家有美國Dopnt公司、荷蘭AKZO公司、德國DEA公司和UnitedRhineLigniteFuel公司等,其中德國DEA公司的生產(chǎn)能力最大,生產(chǎn)能力為6.5萬噸/年。世界二甲酵的主要生產(chǎn)廠家序號廠家名稱生產(chǎn)能力(萬噸/年)Dopnt(美國)3.0DEA(德國)6.5
UnitedRhineLigniteFuel(德國)3.0AKZO(荷蘭)3.0Sumitomo(日本)1.0DEA(澳大利亞)1.0Mitsuitoatsu(日本)0.5KangSheng(日本)1.8NKK(日本)1.0合計20.8國外建設(shè)及使用由于二甲醚的市場需求潛力十分巨大,在世界范圍內(nèi),二甲醚的建設(shè)已經(jīng)成為熱點,一些大型二甲醚裝置已在籌建之中。二甲醚開發(fā)公司(由道達爾菲納埃爾夫公司和日本8家公司組成的財團)計劃建設(shè)能力為2500噸/天的商業(yè)化二甲醚裝置。日本東洋工程公司完成了在中東建設(shè)單系列250萬噸/年二甲醚裝置的可行性驗證,預(yù)計該裝置可望于2005-2006年建成。BP公司、印度天然氣管理局、印度石油公司將投資6億美元建設(shè)180萬噸/年商業(yè)化二甲醚生產(chǎn)廠,用以替代石腦油、柴油和LPG,建設(shè)工作已于2002年開始,定于2004年投產(chǎn)。日本財團(三菱瓦斯化學(xué)公司、日揮公司、三菱重工公司和伊藤忠商事)組成的合資公司將在澳大利亞建設(shè)140-240萬噸/年的大規(guī)模二甲醚裝置,定于2006年投產(chǎn)。目前二甲醚的主要消費領(lǐng)域是作溶劑和氣霧劑的推動劑,其它方面的消費不多。2002年全世界二甲醚的消費量為15萬噸/年,預(yù)計到2005年需求量在20萬噸/年左右。二甲醚是一種性能優(yōu)良、安全清潔的化工產(chǎn)品,發(fā)展前景被普遍看好。更為重要的是,作為一種新型、清潔的民用和車用燃料,被看作是柴油或LPG/CNG的優(yōu)秀替代品,其作為燃料的市場需求增長將會是非常驚人的。2000年全世界有400萬輛LPG汽車、400萬輛乙醇汽車、1百萬輛CNG汽車,還有部分甲醇汽車。以美國為例,2000年美國使用替代燃料的汽車為42萬輛,預(yù)計,到2005年美國使用代用燃料(LPG和CNG)的汽車將達到110萬輛,2010年為330萬輛,2015年達到550萬輛。目前美國替代燃料的消費量折合為當(dāng)量汽油的話大約為100萬噸(352X106加侖當(dāng)量汽油),約占當(dāng)年全部燃料消費量的0.2%。如果美國代用燃料的比例提高到5%的話,其需求量將達到2500萬噸,可見代用燃料的市場前景是相當(dāng)可觀的。亞洲地區(qū)是世界上柴油消費增長最快的地區(qū),據(jù)國外研究機構(gòu)預(yù)測,二甲醚作為替代燃料,2005年亞洲地區(qū)的年需求量達3000萬噸。可見,由于二甲醚具有其它代用燃料不可比擬的優(yōu)勢,將會成為柴油的主要替代燃料,具有難以估量的市場前景。二甲醚國內(nèi)市場分析近年來,我國二甲醚的生產(chǎn)發(fā)展迅速,目前共有十幾家生產(chǎn)企業(yè),2002年總生產(chǎn)能力為3.18萬噸/年,產(chǎn)量約為2萬噸左右,開工率較低,約為63%。
我國二甲醚主要生產(chǎn)廠家及能力(單位:噸/年)序號廠家名稱生產(chǎn)能力1江蘇吳縣合成化工廠20002廣東中山凱達精細化工有限公司50003成都華陽威遠天然氣化工廠20004上海石油化工研究院8005江蘇昆山10006陜西新型燃料燃具公司50007安徽省蒙城縣化肥廠25008浙江諸暨新亞化工公司10009廣東江門氮肥廠250010浙江義烏光陽化工實業(yè)有限公司250011上海申威氣霧公司100012山東久泰化工科技股份有限公司500013湖北田力實業(yè)股份有限公司1500合計31800近年來國內(nèi)二甲醚的建設(shè)已經(jīng)形成熱潮,有數(shù)家公司擬通過合資合作等方式引進技術(shù)建設(shè)大型二甲醚生產(chǎn)裝置。主要在建或擬建項目2001年4月份陜西新型燃料燃具有限公司與美國兆運資源有限公司簽訂聯(lián)合開發(fā)“煤基一步法合成20萬噸/年二甲醚超潔凈燃料”工程協(xié)議書,工程總投資20.3億元,美方投資90%。寧夏83萬噸/年煤基二甲醚項目,計劃投資47.8億元,計劃利用國外資金,已與加拿大麥耐特聯(lián)合公司簽訂了合作協(xié)議書,并依托美國空氣動力公司的技術(shù)。四川瀘州天然氣股份有限公司采用兩步法工藝已經(jīng)建成1萬噸/年二甲醚裝置,第二套10萬噸/年二甲醚裝置,也已經(jīng)開工建設(shè)。山東臨沂魯明化工有限公司正在建設(shè)3萬噸/年二甲醚裝置,采用自主開發(fā)的液相兩步法工藝技術(shù)。山東華星集團年產(chǎn)3萬噸/年二甲醚項目于2004年8月開始動工,該裝置采用兩步法工藝。山東兗州礦業(yè)集團公司計劃建設(shè)60萬噸二甲醚裝置,擬引進國外一步法二甲醚工藝技術(shù)。另外,國內(nèi)還有很多地方提出建設(shè)二甲醚裝置,如:西南石油天然氣管理局、新疆、黑龍江雙鴨山、大慶油田、陜西、蘭州、安徽等。國內(nèi)市場使用狀況國內(nèi)二甲醚的主要用途是作為氣溶膠、氣霧劑和噴霧涂料的推動劑,每年消耗二甲醚1.8萬噸。由于我國氣霧劑行業(yè)的發(fā)展較快,預(yù)計到2005年需二甲醚約3
萬噸,2010年為4萬噸左右。另外我國二甲醚用于合成硫酸二甲酯等多種化工產(chǎn)品的消費量約為1.1萬噸。由于二甲醚的性質(zhì)與液化氣相近,易貯存、易壓縮,因而可替代天然氣、煤氣、LPG作民用燃料。2002年我國LPG的表觀消費量為1620萬噸,同時中國自1990年開始大量進口LPG,2002年LPG進口量為626萬噸。如果二甲醚的價格合適,假設(shè)二甲醚替代進口的LPG,以目前的進口量計算,需要燃料級二甲醚約1000萬噸。隨著人民生活水平的不斷提高,對民用燃料的需求量將會有較大的增長,特別是對天然氣、二甲醚、LPG等清潔能源的需求一定會有很大的增長,因此,二甲醚作為民用燃料的發(fā)展前景十分光明。由于二甲醚具有優(yōu)良的燃料性能,方便、清潔、十六烷值高、動力性能好、污染少、稍加壓即為液體易貯存,作為車用柴油的替代燃料,有液化汽、天然氣、甲醇、乙醇等不可比擬的綜合優(yōu)勢。2002年我國柴油的消費量為7662萬噸,柴油消費的增長很快,預(yù)計2005年消費量將達到8290萬噸左右,2010年將達約10100萬噸。二甲醚作為良好的柴油替代燃料,按其對柴油的替代率為5%計算,2005年約需二甲醚約553萬噸左右,2010年需674萬噸左右。綜上所述,預(yù)計2005年我國二甲醚作為氣霧劑和化工等方面的需求量將達到的需求量約為5-6萬噸。二甲醚作為代用燃料方面的消費主要取決于二甲醚的供應(yīng),如果二甲醚的價格降到能與柴油或LPG相競爭的水平,相信二甲醚作為燃料的消費增長速度會很快,市場規(guī)模也是相當(dāng)驚人的。二甲醚作為清潔的替代燃料已經(jīng)得到國內(nèi)外廣泛的關(guān)注,特別是其替代煤氣、LPG和柴油方面所具有的巨大的市場潛力,對我國能源結(jié)構(gòu)的調(diào)整、環(huán)境保護等方面有著重要的現(xiàn)實意義。二甲醚工藝技術(shù)是國內(nèi)外工藝技術(shù)開發(fā)的熱點之一,一步法工藝流程簡單、設(shè)備少、投資小、操作費用和生產(chǎn)成本較低,但由于合成反應(yīng)和分離過程復(fù)雜,目前尚未完全工業(yè)化。二步法工藝是目前國內(nèi)外二甲醚生產(chǎn)的主要工藝,產(chǎn)品純度高,工藝成熟,裝置適應(yīng)性廣,綜合競爭力強,但也有流程較長,設(shè)備投資較大的弱點。目前推廣和應(yīng)用是二甲醚發(fā)展的關(guān)鍵,二甲醚作為清潔替代能源需要政府的大力扶持和幫助。建議國家應(yīng)統(tǒng)籌規(guī)劃,在沒有油氣資源而煤炭資源豐富的地區(qū),建設(shè)大型二甲醚生產(chǎn)基地。以二甲醚替代煤氣、LPG作為市場推廣的先導(dǎo),同時大力加強二甲醚替代柴油方面的研究,全面促進二甲醚的生產(chǎn)和使用,預(yù)計在不久的將來,二甲醚必將成為我國能源結(jié)構(gòu)中重要的組成部分.二甲醚行業(yè)概況分析二甲醚是一種新興的基本化工原料,由于其具有良好的易壓縮、冷凝、汽化特性,在制藥、燃料、農(nóng)藥等化學(xué)工業(yè)中有許多獨特的用途。隨著石油資源的緊缺及價格上漲,清潔環(huán)保理念的深入,作為柴油替代資源的清潔燃料一一二甲醚得到大力推廣,并逐漸進入了民用燃料市場和汽車燃料市場。在需求方面,國內(nèi)二甲醚的主要用途是作為氣溶膠、氣霧劑和噴霧涂料的推動劑,每年消耗二甲醚1.8萬噸。由于中國氣霧劑行業(yè)的發(fā)展較快,預(yù)計2010年需二甲醚4萬噸左右。
在柴油替代方面,中國柴油消費的增長很快,2010年消費量將達約10100萬噸。二甲醚作為良好的柴油替代燃料,按其對柴油的替代率為5%計算,2010年需674萬噸左右。針對一些地方煤化工產(chǎn)業(yè)迅速升溫、部分地區(qū)出現(xiàn)了盲目發(fā)展的苗頭,國家發(fā)改委于2006年7月7日發(fā)布了《關(guān)于加強煤化工項目建設(shè)管理,促進產(chǎn)業(yè)健康發(fā)展的通知》,其中要求一般不應(yīng)批準(zhǔn)規(guī)模在100萬噸/年以下的二甲醚項目。這對中國大型二甲醚項目的建設(shè)起了一定的推動作用,也促進了中國二甲醚行業(yè)的產(chǎn)業(yè)化和規(guī)?;l(fā)展。金融危機之下,產(chǎn)品市場化程度高、與石油價格和國際市場關(guān)系密切的企業(yè),相對來講更容易受到國際金融危機的影響,而甲醇和二甲醚等醇醚企業(yè)正是如此,目前全國70%以上的甲醇、二甲醚企業(yè)停產(chǎn)。經(jīng)濟危機并不可怕,可怕的是對危機沒有準(zhǔn)備和應(yīng)對措施。正如股神巴菲特的一句名言所講:“只有當(dāng)潮水退去時,我們才能發(fā)現(xiàn)到底是誰在裸泳”。雖然中國二甲醚行業(yè)還存在一些問題,但二甲醚的應(yīng)用及市場前景仍然光明,在國家政策的支持下,發(fā)展勢頭值得期待。二甲酵作為燃料的應(yīng)用DME具有燃料的主要性質(zhì),其熱值約為64.686MJ/m3,且其本身含氧量為34.8%,能夠充分燃燒,不析碳、無殘液,是一種理想的清潔燃料。以前主要由于其成本較高、生產(chǎn)及應(yīng)用研究深度以及替代積極性等問題限制了在燃料領(lǐng)域的應(yīng)用。民用二甲醚是一種無色、無毒、無致癌性、腐蝕性小的產(chǎn)品,并且燃燒性能好,熱效率高,燃燒過程中無殘渣、無黑煙,CO、NO排量低,二甲醚還可摻入石油液化氣、煤氣或天然氣混燒并能提高熱量,》95%二甲醚可直接作為替代液化氣的燃料使用。所以,它將可能是取代液化氣的一種理想的清潔燃料。二甲醚可替代煤氣、液化石油氣用于民用燃料。二甲醚常溫下蒸氣壓力為0.5MPa,同等溫度下,二甲醚的飽和蒸氣壓低于液化氣,儲存運輸比液化石油氣更安全,若二甲醚單獨用作燃料,其壓力等級符合液化氣要求,可用現(xiàn)有的液化氣罐集中統(tǒng)一罐裝,灶具也可與液化氣灶具通用。二甲醚還可以以一定比例摻入到城市煤氣或天然氣中作為調(diào)峰之用,并可改善煤氣質(zhì)量,提高熱值。同等溫度下,二甲醚飽和蒸氣壓低于液化石油氣,因而其貯存、運輸比液化石油氣更安全;二甲醚在空氣中爆炸下限比液化石油氣高一倍,因此在使用過程中,也比液化石油氣安全;雖然二甲醚熱值比液化氣低,但由于二甲醚自身含氧,在燃燒過程中所需空氣遠低于液化氣,因此二甲醚預(yù)混氣熱值及理論燃燒溫度均高于液化石油氣。除單獨使用外,將二甲醚、甲醇、水(不外加,來自原料甲醇及甲醇制二甲醚反應(yīng))及其他組分混合可配成穩(wěn)定燃料一一醇醚燃料。我國自1990年開始大量進口液化石油氣,伴隨著南方沿海地區(qū)需求迅速膨脹,年進口量從1990年的11.7萬噸增加到2000年的482萬噸,年均增長率高達45%。由于中國陸上大型液化石油氣冷凍庫陸續(xù)建設(shè)投產(chǎn),預(yù)計未來一段時間內(nèi)液化石油氣進口量將持續(xù)大幅增長。以今后液化石油氣年進口增長率7%計算,如果二甲醚價格合適,僅取代進口液化石油氣一項,2005年就需燃料級二甲醚約680萬噸,2010年需950萬噸。即使二甲醚只能取代其中一部分,其需求量也相當(dāng)可觀。
作為燃油的替代燃料由于石油資源不可再生,世界范圍內(nèi)都在研究開發(fā)未來汽車代用燃料。未來DME應(yīng)用的最大的潛在市場是作為柴油代用燃料。相比而言,常規(guī)發(fā)動機代用燃料如液化石油氣、天然氣、甲醇等的十六烷值都小于10,只適合于點燃式發(fā)動機。十六烷值含量是柴油燃燒性能的重要指標(biāo),二甲醚的十六烷值高于柴油,具有優(yōu)良的壓縮性,非常適合壓燃式發(fā)動機,二甲醚替代柴油可降低氮氧化物排放,實現(xiàn)無煙燃燒,是理想的柴油發(fā)動機潔凈燃料。使用二甲醚,尾氣無需催化轉(zhuǎn)化處理,氮氧化物及黑煙微粒排放就能滿足美國加利福尼亞燃料汽車超低排放尾氣的要求,并可降低發(fā)動機噪音。研究表明,現(xiàn)有汽車發(fā)動機只需略加改造就能使用二甲醚燃料。二甲醚成本雖高于柴油,但成本和污染都低于液態(tài)丙烷等低污染替代燃料。使用二甲醚為燃料,僅需對原柴油機的燃油系統(tǒng)稍作改進。在保持原柴油機效率、同樣的輸出功率、扭矩及燃油經(jīng)濟性的前提下,不用任何廢氣再循環(huán)系統(tǒng)和廢氣處理裝置,氮氧化物就能大幅度降低,達到2.5g/(kWh)以下,同時,控制氮氧化物和微粒排放的矛盾不復(fù)存在,碳煙排放為零,沒有任何加速煙度,微粒排放也大幅降低。據(jù)日本鋼管公司用二甲醚在柴油車上的試驗(僅改造燃料噴射系統(tǒng)),發(fā)動機性能和排氣指標(biāo)均低于或等同于柴油。國內(nèi)西安交通大學(xué)也在進行二甲醚作柴油代用燃料的發(fā)動機試驗研究,并與一汽合作開發(fā)了我國第一輛改用二甲醚的柴油發(fā)動機汽車,并進行了試驗。實施表明,使用二甲醚后可使發(fā)動機功率提高10%-15%,熱效率提高2%-3%,噪音降低10%-15%。與柴油機相比,燃用DME后,發(fā)動機完全消除了碳煙排放,氮氧化物排放降低50%?70%,未燃碳氫排放降低30%,CO排放降低20%,排放指標(biāo)不僅滿足歐洲II和III標(biāo)準(zhǔn),而且接近歐洲將于2005年實施排放標(biāo)準(zhǔn)和美國加州超低排放標(biāo)準(zhǔn)。我公司已與西安交通大學(xué)、上海交通大學(xué)、吉林大學(xué)、山東中通飛燕汽車有限公司為“十五”國家科技攻關(guān)計劃“清潔汽車產(chǎn)業(yè)化關(guān)鍵技術(shù)研究與示范”項目中《二甲醚汽車的應(yīng)用研究》課題分別簽訂了合作協(xié)議及攻關(guān)項目。我國已成為汽車大國,汽車保有量增長也刺激了國內(nèi)車用柴油需求的快速增長,2000年柴油消費量為6627萬噸,預(yù)計2005年消費量將達到8290萬噸左右。由于國內(nèi)柴油供需矛盾突出,我國每年都要大量進口柴油。用二甲醚取代柴油,如果按取代率5%計算,2005年約替代柴油415萬噸,2010年約替代500萬噸,可見二甲醚作為汽車燃料的市場前景廣闊。不久的將來,二甲醚做車用燃料的市場將會超過民用市場規(guī)模。二甲醚發(fā)電DME也可以用于聯(lián)合循環(huán)發(fā)電裝置的燃料。發(fā)電系統(tǒng)一般采用合成氣做燃料。在發(fā)電低負(fù)荷的時候,可以將合成氣轉(zhuǎn)化為DME產(chǎn)品,這樣就可以方便地貯存以便高負(fù)荷時再用或外銷出去。其效果類似于聯(lián)合循環(huán)發(fā)電用甲醇做燃料。據(jù)資料報道,英國BP公司與印度石油公司、天然氣局印度公司決定在中東地區(qū)合資建設(shè)世界第一套大型燃料型DME工廠,產(chǎn)品用做電廠燃料,規(guī)模為1800kt/a,總投資約5億美元。目前,日本、韓國、我國的臺灣等經(jīng)濟發(fā)達地區(qū)均需進口液化天然氣用于發(fā)電,用二甲醚代替液化天然氣用于出口將是二甲醚的又一個巨大市場。
一氯甲烷一氯甲烷又稱甲基氯,無色、可燃、有毒氣體,屬有機鹵化物。分子式匙H3C1,分子量是50.49。簡介一氯甲烷?CH3C1H—C——C1IH電子結(jié)構(gòu)式中文名:氯甲烷;甲基氯;氯(代)甲烷;一氯甲烷英文名:Chloromethane;Methylchloride分子式:CH3Cl分子量:50.49CAS號:74-87-3RTECS號:PA6300000UN編號:1063危險貨物編號:23040IMDG規(guī)則頁碼:2158用途主要用于生產(chǎn)甲基氯硅烷、聚硅酮、四甲基鉛(汽油抗爆劑)、甲基纖維素。少量用于生產(chǎn)季銨化合物、農(nóng)藥,在異丁橡膠生產(chǎn)過程中做溶劑。理化性質(zhì)外觀與性狀:無色氣體,具有醚樣的微甜氣味。主要用途:用作致冷劑、甲基化劑,還用于有機合成。熔點:-97.73沸點:-24.2相對密度(水=1):0.92相對密度(空氣=1):1.78密度0.9159g/cm318C時溶解度280ml/水飽和蒸汽壓(kPa):506.62/22°C溶解性:易溶于水、氯仿、丙酮,能溶于乙醇等。臨界溫度(C):143.8
臨界壓力(MPa):6.68燃燒熱(kj/mol):685.5燃燒爆炸危險性避免接觸的條件:接觸潮氣可分解。燃燒性:易燃建規(guī)火險分級:甲閃點(°C):<-50自燃溫度(C):632爆炸下限(V%):7.0爆炸上限(V%):19.0危險特性:與空氣混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。若遇高熱,容器內(nèi)壓增大,有開裂和爆炸的危險。腐蝕某些塑料、橡膠和涂料。易燃性(紅色):4反應(yīng)活性(黃色):0燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫、光氣。穩(wěn)定性:穩(wěn)定聚合危害:不能出現(xiàn)禁忌物:強氧化劑。滅火方法:切斷氣源。若不能立即切斷氣源,則不允許熄滅正在燃燒的氣體。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。霧狀水、泡沫、二氧化碳。蒸氣比空氣重,易在低處聚集。封閉區(qū)域內(nèi)的蒸氣遇火能爆炸。蒸氣能擴散到遠處,遇點火源著火,并引起回燃。儲存容器及其部件可能向四面八方飛射很遠。如果該物質(zhì)或被污染的流體進入水路,通知有潛在水體污染的下游用戶,通知地方衛(wèi)生、消防官員和污染控制部門。若冷卻水流不起作用(排放音量、音調(diào)升高,罐體變色或有任何變形的跡象),立即撤離到安全區(qū)域。包裝與儲運危險性類別:第2.3類有毒氣體危險貨物包裝標(biāo)志:6;32包裝類別:II儲運注意事項:易燃壓縮氣體。儲存于陰涼、通風(fēng)倉間內(nèi)。倉溫不宜超過30C。遠離火種、熱源。防止陽光直射。應(yīng)與氧氣、壓縮空氣、氧化劑等分開存放。儲存間內(nèi)的照明、通風(fēng)等設(shè)施應(yīng)采用防爆型,開關(guān)設(shè)在倉外。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。罐儲時要有防火防爆技術(shù)措施。露天貯罐夏季要有降溫措施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具。驗收時要注意品名,注意驗瓶日期,先進倉的先發(fā)用。運輸按規(guī)定路線行駛,勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。ERG指南:115毒性危害接觸限值:中國MAC:未制定標(biāo)準(zhǔn)蘇聯(lián)MAC:5mg/m3美國TWA:OSHA100ppm,207mg/m3;ACGIH50ppm,103mg/m3[皮]美國STEL:ACGIH100ppm,207mg/m3[皮]侵入途徑:吸入毒性:LD50:LC50:5300mg/m34小時(大鼠吸入)健康危害:對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有刺激和麻醉作用,亦能損害肝和腎。急性中毒:輕度者有頭痛、眩暈、惡心、嘔吐、視力模糊、步態(tài)蹣跚、精神錯亂等;嚴(yán)重中毒時,可出現(xiàn)譫妄、躁動、抽搐、震顫、視力障礙、昏迷,呼吸中有酮體味、尿中檢
出甲酸鹽和酮體有助診斷。慢性影響:低濃度長期接觸,可發(fā)生困倦、嗜睡、頭痛、感覺異常、情緒不穩(wěn)等癥狀,較重者有步態(tài)蹣跚、視力障礙及震顫等癥狀。IARC評價:3組,未分類物質(zhì);人類證據(jù)不充分;動物證據(jù)不充分IDLH:2000ppm;潛在人類致癌物嗅閩:10.2ppmOSHA:表Z—1空氣污染物OSHA:表Z—2空氣污染物OSHA高危險化學(xué)品過程安全管理:29CFR1910.119,附錄A,臨界值:15000lb(6804kg)。健康危害(藍色):1急救皮膚接觸:若有皮膚凍傷,先用溫水洗浴,再涂抹凍傷軟膏,用消毒沙布包扎。就醫(yī)。凍結(jié)在皮膚上的衣服,要在解凍后才可脫去。注意患者保暖并且保持安靜。確保醫(yī)務(wù)人員了解該物質(zhì)相關(guān)的個體防護知識,注意自身防護。眼睛接觸:吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。呼吸困難時給輸氧。呼吸停止時,立即進行人工呼吸。就醫(yī)。防護措施工程控制:嚴(yán)加密閉,提供充分的局部排風(fēng)和全面排風(fēng)。呼吸系統(tǒng)防護:空氣中濃度超標(biāo)時,必須佩帶防毒面具。緊急事態(tài)搶救或逃生時,佩帶正壓自給式呼吸器。眼睛防護:戴化學(xué)安全防護眼鏡。防護服:穿相應(yīng)的防護服。手防護:必要時戴防護手套。其他:工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作后,淋浴更衣。注意個人清潔衛(wèi)生。泄漏處置:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員全上風(fēng)處,并隔離直至氣體散盡,切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴正壓自給式呼吸器。穿廠商特別推薦的化學(xué)防護服(完全隔離)。切斷氣源,噴霧狀水稀釋、溶解,然后抽排(室內(nèi))或強力通風(fēng)(室外)。如有可能,將殘余氣或漏出氣用排風(fēng)機送至水洗塔或與塔相連的通風(fēng)櫥內(nèi)。漏氣容器不能再用,且要經(jīng)過技術(shù)處理以清除可能剩下的氣體。環(huán)境信息:防止空氣污染法:防事故泄漏/可燃物(款112(r)表3),臨界值(TQ)4540。防止水污染法:款307主要污染物、款313主要化學(xué)物或款401.15毒性物。EPA有害廢物代碼:U045。資源保護和回收法:款261,有毒物或無其他規(guī)定。資源保護和回收法:禁止土地存放的廢物。安全飲水法:主表(55FR1470)。資源保護和回收法:通用的處理標(biāo)準(zhǔn)廢水0.19mg/L;非液體廢物30mg/kg。資源保護和回收法:地表水監(jiān)測清單表建議方法(PQL仇g/L)8010(1);8240(10)。應(yīng)急計劃和社區(qū)知情權(quán)法:款304應(yīng)報告量45.4kg。應(yīng)急計劃和社區(qū)知情權(quán)法:款313表R最低應(yīng)報告濃度1.0%。有毒物質(zhì)控制法:40CFR799.5025。
二氯甲烷二氯甲烷的分式:CH2C12。是不可燃低沸點溶劑,常用來代替易燃的石油醚、乙醚等,并可用作牙科局部麻醉劑、制冷劑和滅火劑等。二氯甲烷Hch2cl2ICl—C-C11H電子結(jié)構(gòu)式hi^ci二氯甲烷物質(zhì)的理化常數(shù)國標(biāo)編號61552CAS登錄號75-09-2EINECS登錄號200-838-9中文名稱二氯甲烷英文名稱Dich1oromethane;Methy1enech1oride;Methy1enedichloride別名二叉二氯分子式CH2C12;H2CC12外觀與性狀:為無色、易揮發(fā)的液體,味甜并具有香甜氣味和一種令人愉快的氣味,有類似醚的刺激性氣味密度:1.326沸點:39.8°C蒸汽壓30.55kPa(10C)熔點-95.1C粘度(20C)0.43mPa?s。折射率nD(20C)1.4244。臨界溫度237C,臨界壓力6.0795MPa。
溶解性溶于約50倍的水,溶于酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、乙酰乙酸乙酯、環(huán)己胺。與其他氯代烴溶劑乙醇、乙醚和N,N-二甲基甲酰胺混溶熱解后產(chǎn)生HCl和痕量的光氣,與水長期加熱,生成甲醛和HCl。進一步氯化,可得CHC13和CC14。無色易揮發(fā)液體。難燃燒。蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限6.2%?15.0%(體積)。二氯甲烷與氫氧化鈉作用生成甲醛。工業(yè)中,二氯甲烷由天然氣與氯氣反應(yīng)制得,經(jīng)過精餾得到純品,是優(yōu)良的有機溶劑,對皮膚和粘膜的刺激性比氯仿稍強,使用高濃度二氯甲烷時應(yīng)注意。包裝儲運用鍍鋅鐵桶密閉包裝,每桶250kg,火車槽車、汽車均可運輸。應(yīng)貯存在冷暗干燥、通風(fēng)良好的地方,注意防潮。危險標(biāo)記15(有害品)主要用途用作樹脂及塑料工業(yè)的溶劑對環(huán)境的影響該物質(zhì)對環(huán)境可能有危害,在地下水中有蓄積作用。對水生生物應(yīng)給特別注意。還應(yīng)注意對大氣的污染。一、健康危害侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。健康危害:本品有麻醉作用,主要損害中樞神經(jīng)和呼吸系統(tǒng)。人類接觸的主要途徑是吸入。已經(jīng)測得,在室內(nèi)的生產(chǎn)環(huán)境中,當(dāng)使用二氯甲烷作除漆劑時,有高濃度的二氯甲烷存在。一般人群通過周圍空氣、飲用水和食品的接觸,劑量要低得多。據(jù)估計,在二氯甲烷的世界產(chǎn)量中,大約80%被釋放到大氣中去,但是由于該化合物光解的速率很快,使之不可能在大氣中蓄積。其初始降解產(chǎn)物為光氣和一氧化碳,進而再轉(zhuǎn)變成二氧化碳和鹽酸。當(dāng)二氯甲烷存在于地表水中時,其大部分將蒸發(fā)。有氧存在時,則易于生物降解,因而生物蓄積似乎不大可能。但對其在土壤中的行為尚須測定。二、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為毒性:經(jīng)口屬中等毒性。急性毒性:LD501600?2000mg/kg(大鼠經(jīng)口);LC5056.2g/m3,8小時(小鼠吸入);小鼠吸入67.4g/m3X67分鐘,致死;人經(jīng)口20?50ml,輕度中毒;人經(jīng)口100?150ml,致死;人吸入2.9?4.0g/m3,20分鐘后眩暈。亞急性和慢性毒性:大鼠吸入4.69g/m3,8小時/天,75天,無病理改變。暴露時間增加,有輕度肝萎縮、脂肪變性和細胞浸潤。致突變性:微生物致突變:鼠傷寒沙門氏菌5700ppm。DNA抑制:人成纖維細胞5000ppm/小時(連續(xù))。生殖毒性:大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0)1250ppm(7小時,孕6?15天),引起肌肉骨骼發(fā)育異常,泌尿生殖系統(tǒng)發(fā)育異常。致癌性:IARC致癌性評論:動物陽性,人類不明確。關(guān)于病人是否應(yīng)把二氯甲烷視為動物和人的致癌物,動物實驗數(shù)據(jù)和人類流行病學(xué)數(shù)據(jù)尚不充分。然而,鑒于最近在對大鼠和小鼠的吸入研究中的發(fā)現(xiàn),且這些數(shù)據(jù)在任務(wù)組會議之后已可加以應(yīng)用,故應(yīng)將二氯甲烷視為一種對人類潛在的致癌物。危險特性:遇明火高熱可燃。受熱分解能發(fā)出劇毒的光氣。若遇高熱,容器內(nèi)壓增大,有開裂和爆炸的危險。燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫、光氣。
現(xiàn)場應(yīng)急監(jiān)測方法便攜式氣相色譜法;水質(zhì)檢測管法;氣體檢測管法氣體速測管(德國德爾格公司產(chǎn)品)實驗室監(jiān)測方法監(jiān)測方法來源類別氣相色譜法《空氣中有害物質(zhì)的測定方法》(第二版),杭士平主編空氣吹掃捕集-氣相色譜法中國環(huán)境監(jiān)測總站水質(zhì)氣相色譜法《固體廢棄物試驗與分析評價手冊》中國環(huán)境監(jiān)測總站等譯固體廢棄物氣相色譜法《城市和工業(yè)廢水中有機化合物分析》王克歐等譯廢水色譜/質(zhì)譜法美國EPA524.2方法水質(zhì)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)前蘇聯(lián)車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度50mg/m3中國(待頒布)飲用水源中有害物質(zhì)的最高容許濃度0.02mg/L中國(GHZB1-1999)地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(I、II、III類水域)0.005mg/L前蘇聯(lián)(1975)水體中有害物質(zhì)最高允許濃度7.5mg/L日本(1993)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)(mg/L)地面水:0.002廢水:0.02土壤浸出液:0.002嗅覺閾濃度150ppm應(yīng)急處理處置方法一、泄漏應(yīng)急處理迅速撤離泄漏污染區(qū)人員全安全區(qū),度進行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土或勘察不烯材料吸附或吸收。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或控坑收容;用泡沫覆蓋,降低蒸氣災(zāi)害。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運至廢物處理場所處置。廢棄物處置方法:建議用焚燒法處置。廢料同其他燃料混合后焚燒,燃燒要充分,防止生成光氣。焚燒爐排氣中的氮氧化物通過酸洗滌器除去。二、防護措施呼吸系統(tǒng)防護:空氣中濃度
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