高二化學(xué)-3-4-3-專題-有機(jī)合成課件回顧思考有機(jī)合成的方法2.逆合成分析法是在設(shè)計(jì)復(fù)雜化合物的合成路線時(shí)常用的方法，它是將目標(biāo)化合物倒退一步尋找上一步反應(yīng)的中間體，該中間體同輔助原料反應(yīng)可以得到目標(biāo)化合物。而這個(gè)中間體，又可以由上一步的中間體得到，依次類推，最后確定最適宜的基礎(chǔ)原料和最終的合成路線(如下圖所示)：一、有機(jī)合成題的解題思路基礎(chǔ)梳理二、有機(jī)合成中有機(jī)物官能團(tuán)的引入、消除和轉(zhuǎn)化方法1．官能團(tuán)的引入基礎(chǔ)梳理二、有機(jī)合成中有機(jī)物官能團(tuán)的引入、消除和轉(zhuǎn)化方法1．官能團(tuán)的引入基礎(chǔ)梳理二、有機(jī)合成中有機(jī)物官能團(tuán)的引入、消除和轉(zhuǎn)化方法1．官能團(tuán)的引入基礎(chǔ)梳理二、有機(jī)合成中有機(jī)物官能團(tuán)的引入、消除和轉(zhuǎn)化方法1．官能團(tuán)的引入基礎(chǔ)梳理2．官能團(tuán)的消去(1)通過(guò)加成反應(yīng)消除不飽和鍵。(2)通過(guò)消去反應(yīng)、氧化反應(yīng)或酯化反應(yīng)消除羥基(—OH)。(3)通過(guò)加成反應(yīng)或氧化反應(yīng)消除醛基(—CHO)。(4)通過(guò)消去反應(yīng)或水解反應(yīng)消除鹵素原子。二、有機(jī)合成中有機(jī)物官能團(tuán)的引入、消除和轉(zhuǎn)化方法基礎(chǔ)梳理3．官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化(1)利用衍變關(guān)系引入官能團(tuán)，如鹵代烴

伯醇(RCH2OH)醛

羧酸。(2)通過(guò)不同的反應(yīng)途徑增加官能團(tuán)的個(gè)數(shù)，如

(3)通過(guò)不同的反應(yīng)，改變官能團(tuán)的位置，如：二、有機(jī)合成中有機(jī)物官能團(tuán)的引入、消除和轉(zhuǎn)化方法基礎(chǔ)梳理工業(yè)上用甲苯生產(chǎn)對(duì)羥基苯甲酸乙酯，其過(guò)程如下：例題分析【例題一】據(jù)合成路線填寫(xiě)下列空白：(1)有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：___________，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：__________。(2)反應(yīng)④屬于_______反應(yīng)，反應(yīng)⑤屬于______反應(yīng)。(3)③和⑥的目的是________________。(4)寫(xiě)出反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式：____________。例題分析【例題一】此題可采用“順推法”和“逆推法”相結(jié)合的方式，反應(yīng)①是甲苯與Cl2的取代反應(yīng)，可知A是鹵代烴，從反應(yīng)②的產(chǎn)物可知反應(yīng)②是一個(gè)鹵代烴的水解反應(yīng)，這樣我們就可直接推出有機(jī)物A。B、C兩種物質(zhì)的推斷應(yīng)結(jié)合起來(lái)，反應(yīng)⑤是B與C2H5OH的反應(yīng)，而最后的產(chǎn)物是對(duì)羥基苯甲酸乙酯()，說(shuō)明反應(yīng)⑤是酯化反應(yīng)；那么反應(yīng)④是引入—COOH的反應(yīng)，這樣我們就推出有機(jī)物B和C。從④是氧化反應(yīng)知，反應(yīng)③和⑥的目的是保護(hù)酚羥基，防止被氧化。例題分析【例題一】【解析】（1）（2）（3）（4）氧化酯化（或取代）保護(hù)酚羥基，防止被氧化例題分析【例題一】答案三、有機(jī)合成中碳架的構(gòu)建1．有機(jī)成環(huán)反應(yīng)(1)有機(jī)成環(huán)：一種是通過(guò)加成反應(yīng)、聚合反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn)的；另一種是通過(guò)至少含有兩個(gè)相同或不同官能團(tuán)的有機(jī)物脫去小分子物質(zhì)來(lái)實(shí)現(xiàn)的。如多元醇、羥基酸、氨基酸通過(guò)分子內(nèi)或分子間脫去小分子水等而成環(huán)。如：(2)成環(huán)反應(yīng)生成的五元環(huán)或六元環(huán)比較穩(wěn)定?；A(chǔ)梳理2．碳鏈的增長(zhǎng)

有機(jī)合成題中碳鏈的增長(zhǎng)，一般會(huì)以信息形式給出，常見(jiàn)的方式如下所示。(1)與HCN的加成反應(yīng)(2)加聚或縮聚反應(yīng)，如：(3)酯化反應(yīng)三、有機(jī)合成中碳架的構(gòu)建基礎(chǔ)梳理3．碳鏈的減短(1)脫羧反應(yīng)：R—COONa＋NaOHR—H＋Na2CO3。(2)氧化反應(yīng)：

(3)水解反應(yīng)：主要包括酯的水解、蛋白質(zhì)的水解和多糖的水解。(4)烴的裂化或裂解反應(yīng)：C16H34C8H18＋C8H16；

C8H18C4H10＋C4H8。三、有機(jī)合成中碳架的構(gòu)建基礎(chǔ)梳理乙醇在與濃硫酸混合共熱的反應(yīng)過(guò)程中，受反應(yīng)條件的影響，可發(fā)生兩類不同的反應(yīng)類型：1,4-二氧六環(huán)是一種常見(jiàn)的溶劑。它可以通過(guò)下列合成路線制得：其中的A可能是

(

)A．乙烯

B．乙醇

C．乙二醇

D．乙酸例題分析【例題二】根據(jù)題示信息，可以得出1,4-二氧六環(huán)是由乙二醇通過(guò)分子間脫水反應(yīng)的方式合成的，結(jié)合官能團(tuán)在各反應(yīng)條件下變化的特點(diǎn)，各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)可借助于逆向思維的方式得以推知：A例題分析【例題二】答案【解析】四、合成路線的選擇1.中學(xué)常見(jiàn)的有機(jī)合成路線(1)一元合成路線：(2)二元合成路線：基礎(chǔ)梳理四、合成路線的選擇1.中學(xué)常見(jiàn)的有機(jī)合成路線(3)芳香化合物合成路線：基礎(chǔ)梳理2.有機(jī)合成中常見(jiàn)官能團(tuán)的保護(hù)(1)酚羥基的保護(hù)：因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團(tuán)前可以先使其與NaOH反應(yīng)，把—OH變?yōu)椤狾Na(或—OCH3)將其保護(hù)起來(lái)，待氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)變?yōu)椤狾H。(2)碳碳雙鍵的保護(hù)：碳碳雙鍵也容易被氧化，在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與HCl等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來(lái)，待氧化后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。(3)氨基(—NH2)的保護(hù)：如在對(duì)硝基甲苯

對(duì)氨基苯甲酸的過(guò)程中應(yīng)先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2還原為—NH2。防止當(dāng)KMnO4氧化—CH3時(shí)，—NH2(具有還原性)也被氧化。四、合成路線的選擇基礎(chǔ)梳理由乙烯合成草酸二乙酯(C2H5OOC—COOC2H5)，請(qǐng)寫(xiě)出各步合成反應(yīng)的化學(xué)方程式。

本題可用逆合成分析法解答，其思維過(guò)程概括如下：

由此可確定可按以上6步合成草酸二乙酯。例題分析【例題三】【解析】①②③④⑤⑥例題分析【例題三】答案

肉桂酸甲酯M，常用作調(diào)制具有草莓、葡萄、櫻桃等香味的食用香精。M屬于芳香化合物，苯環(huán)上只含一個(gè)直支鏈，能發(fā)生加聚反應(yīng)和水解反應(yīng)。測(cè)得M的摩爾質(zhì)量為162g·mol－1，只含碳、氫、氧三種元素，且原子個(gè)數(shù)之比為5∶5∶1。(1)肉桂酸甲酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___________________。(2)G為肉桂酸甲酯的一種同分異構(gòu)體，其分子結(jié)構(gòu)模型如圖所示(圖中球與球之間連線表示單鏈或雙鍵)。G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_____。例題分析【例題四】(3)以芳香烴A為原料合成G的路線如下：例題分析【例題四】①化合物E中的含氧官能團(tuán)有___________(填名稱)。②E→F的反應(yīng)類型是___________，F(xiàn)→G的化學(xué)方程式為_(kāi)___________________________。③寫(xiě)出符合下列條件的F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(只寫(xiě)一種)：____________________________。ⅰ.分子內(nèi)含苯環(huán)，且苯環(huán)上只有一個(gè)支鏈；ⅱ.在催化劑作用下，1mol該物質(zhì)與足量氫氣充分反應(yīng)，消耗5molH2；ⅲ.它不能發(fā)生水解反應(yīng)。例題分析【例題四】(1)由題意知肉桂酸甲酯的最簡(jiǎn)式為C5H5O，設(shè)它的分子式為(C5H5O)n，因M＝162g·mol－1，則有(60＋5＋16)n＝162，n＝2，故它的分子式為C10H10O2。結(jié)合題意知，肉桂酸甲酯分子中含有苯環(huán)、酯基(—COO—)和碳碳雙鍵，因?yàn)楸江h(huán)上只含一個(gè)直支鏈，故苯環(huán)上的直支鏈為—CH=CH—COOCH3。（2）根據(jù)分子結(jié)構(gòu)模型知，黑球表示碳原子，白球表示氫原子，花球表示氧原子。根據(jù)碳原子形成四個(gè)共價(jià)鍵（一個(gè)雙鍵視為兩個(gè)共價(jià)鍵），氧原子形成兩個(gè)共價(jià)鍵，氫原子形成一個(gè)共價(jià)鍵可推知G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。例題分析【例題四】【解析】（3）根據(jù)框圖中的反應(yīng)條件、分子式和結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，A到B發(fā)生加成反應(yīng)，B到C發(fā)生水解反應(yīng)，C到D是醇羥基發(fā)生催化氧化反應(yīng)，D到E是醛基發(fā)生催化氧化反應(yīng)，E到F發(fā)生消去反應(yīng)，F(xiàn)到G發(fā)生酯化反應(yīng)。A、B、C、E、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為：例題分析【例題四】【解析】(1)(2)(3)①②③羧基、羥基消去反應(yīng)（任寫(xiě)一種）例題分析【例題四】答案“四招”突破有機(jī)合成題:(1)全面獲取有效信息，題干中、轉(zhuǎn)化關(guān)系圖中有關(guān)物質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)、轉(zhuǎn)化路徑均是解決問(wèn)題必不可少的信息，在審題階段必須弄清楚。(2)確定官能團(tuán)的變化，有機(jī)合成題目一般會(huì)給出產(chǎn)物、反應(yīng)物或某些中間產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)等，在解題過(guò)程中應(yīng)抓住這些信息，對(duì)比物質(zhì)轉(zhuǎn)化中官能團(tuán)的種類變化、位置變化等，掌握其反應(yīng)實(shí)質(zhì)。拓展延伸“四招”突破有機(jī)合成題:(3)熟練掌握經(jīng)典合成路線，在合成某一種產(chǎn)物時(shí)，可能會(huì)存在多種不同的方法和途徑，應(yīng)當(dāng)在節(jié)省原料、產(chǎn)率高的前提下，選擇最合理、最簡(jiǎn)單的方法和途徑。(4)規(guī)范表述，即應(yīng)按照題目要求的方式將分析結(jié)果表達(dá)出來(lái)，力求避免書(shū)寫(xiě)官能團(tuán)名稱時(shí)出現(xiàn)錯(cuò)別字、書(shū)寫(xiě)物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式時(shí)出現(xiàn)碳原子成鍵數(shù)目不為4等情況，確保答題正確。拓展延伸習(xí)題鞏固【習(xí)題一】由1,3-丁二烯合成2-氯-1,3-丁二烯的路線如下：A．加成反應(yīng)、水解反應(yīng)、加成反應(yīng)、消去反應(yīng)B．取代反應(yīng)、水解反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)C．加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)D．取代反應(yīng)、取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)習(xí)題鞏固【習(xí)題一】根據(jù)分子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式變化得，①中碳碳雙鍵變?yōu)樘继紗捂I，發(fā)生加成反應(yīng)；②官能團(tuán)-Cl變?yōu)?OH，發(fā)生取代反應(yīng)或水解反應(yīng)；③反應(yīng)物中碳碳雙鍵變?yōu)樯晌镏刑继紗捂I，發(fā)生加成反應(yīng)；④反應(yīng)物中碳碳單鍵變?yōu)樯晌镏刑继茧p鍵且生成2個(gè)H2O，屬于消去反應(yīng)，所以①②③④反應(yīng)類型分別是A。A答案【解析】習(xí)題鞏固【習(xí)題二】已知有機(jī)物A為茉莉香型香料下列推斷中正確的是（）A．有機(jī)物A的分子式為C14H16OB．只利用溴水就能鑒別有機(jī)物A和BC．有機(jī)物A中只含一種官能團(tuán)D．有機(jī)物C可以發(fā)生水解反應(yīng)習(xí)題鞏固【習(xí)題二】D由C可知B應(yīng)含有C=C，由C的分子式可知B的分子式為C14H18O2，B由A氧化生成，則B應(yīng)含有-COOH，則A中含有醛基和碳碳雙鍵，由此可知A的分子式應(yīng)為C14H18O；A．由以上分析可知A的分子式為C14H18O，故A錯(cuò)誤；B．A和B中都含有碳碳雙鍵，用溴水不能鑒別，故B錯(cuò)誤；C．由以上分析可知A中含有醛基和碳碳雙鍵兩種官能團(tuán)，故C錯(cuò)誤；D．C中含有-Br官能團(tuán)，在堿性條件下可發(fā)生水解，故D正確；故選D。答案【解析】習(xí)題鞏固【習(xí)題三】傘形酮可用作熒光指示劑和酸堿指示劑．其合成方法為：下列有關(guān)這三種物質(zhì)的說(shuō)法正確的是（）A．每個(gè)雷瑣苯乙酮、蘋(píng)果酸和傘形酮分子中均含有1個(gè)手性碳原子B．雷瑣苯乙酮和傘形酮都能跟FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)C．1mol雷瑣苯乙酮跟足量H2反應(yīng)，最多消耗3molH2

D．1mol傘形酮與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗3molNaOH習(xí)題鞏固【習(xí)題三】A．若碳原子連有不同的四個(gè)基團(tuán)，則具有手性，顯然只有蘋(píng)果酸中與-OH相連的碳原子為手性碳原子，故A錯(cuò)誤；B．因苯酚遇氯化鐵溶液顯紫色，雷瑣苯乙酮和傘形酮都含有苯酚結(jié)構(gòu)，則都能跟FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，故B正確；C．雷瑣苯乙酮含有苯環(huán)、羰基，均能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，1mol雷瑣苯乙酮跟足量H2反應(yīng)，最多消耗4mol

H2，故C錯(cuò)誤；D．苯酚、羧酸都能與NaOH溶液反應(yīng)，水解后生成2mol酚羥基和1mol羧基，則1mol傘形酮與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗3molNaOH，故D正確；故選BD。BD答案【解析】習(xí)題鞏固【習(xí)題四】

觀察下列化合物A～H的轉(zhuǎn)換反應(yīng)的關(guān)系圖(圖中副產(chǎn)物均未寫(xiě)出)，請(qǐng)?zhí)顚?xiě)：習(xí)題鞏固【習(xí)題四】(1)寫(xiě)出反應(yīng)類型：反應(yīng)①________；反應(yīng)⑦_(dá)_______。(2)寫(xiě)出結(jié)