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千里之行,始于足下讓知識帶有溫度。第第2頁/共2頁精品文檔推薦常見高分子紅外光譜譜圖解析常見高分子紅外光譜譜圖解析1.紅外光譜的基本原理

1)紅外光譜的產(chǎn)生

能量變化

ν

νhc

h=

=

E

-

E

=

?E

1

2

ν

ν

h

?E

=

對于線性諧振子

μ

κ

π

ν

c

2

1

=

2)偶極矩的變化

3)分子的振動模式

多原子分子振動

伸縮振動對稱伸縮

不對稱伸縮

變形振動AX2:剪式面外搖晃、面外扭擺、面內搖晃

AX3:對稱變形、反駁稱變形

.不同類型分子的振動

線型XY2:

對稱伸縮不對稱伸縮

彎曲

彎曲型XY2:不對稱伸縮對稱伸縮面內彎曲(剪式)面內搖晃面外搖晃卷曲

平面型XY3:對稱伸縮不對稱伸縮面內彎曲

面外彎曲

角錐型XY3:

對稱彎曲不對稱彎曲

面內搖晃

4)聚合物紅外光譜的特點

1、組成汲取帶

2、構象汲取帶

3、立構規(guī)整性汲取帶

4、構象規(guī)整性汲取帶

5、結晶汲取帶

2聚合物的紅外譜圖

1)聚乙烯

各種類型的聚乙烯紅外光譜十分相像。在結晶聚乙烯中,720cm-1的汲取峰常分裂為雙峰。要用紅外光譜區(qū)分不同類型的聚乙烯,需要用較厚的薄膜測繪紅外光譜。這些光譜之間的差別反映了聚乙烯結構與線性—CH2—鏈之間的差別,主要表現(xiàn)在1000-870㎝-1之間的不飽和基團汲取不同,甲基濃度不同以及在800-700㎝-1之間支化汲取帶不同。

低壓聚乙烯(熱壓薄膜)

中壓聚乙烯(熱壓薄膜)

高壓聚乙烯(熱壓薄膜)

2.聚丙烯

無規(guī)聚丙烯

等規(guī)聚丙烯的紅外光譜中,在1250-830cm-1區(qū)域浮現(xiàn)一系列尖銳的中等強度汲取帶(1165、998、895、840cm-1)。這些汲取與聚合物的化學結構和晶型無關,只與其分子鏈的螺旋狀羅列有關。

3.聚異丁烯

CH3

H2

CC

n

CH3

丁二烯聚合可以生成多種結構不同的異構體。

H2C

H

C

HCCH2

CC

CH2H2C

CC

CH2

H2C

H1,2-順式1,4-反式1,4-

990、910cm-1775、741、690cm-1970cm-11,2-聚丁二烯

順式1,4-聚丁二烯

用于橡膠的順式1,4-丁二烯的光譜中,730cm-1的寬強汲取很特征,但反式1,4-和1,2-結構的汲取雖弱但仍很顯然。

CH

H2C

HC

CH

H2C

三種可合成異構體

CC

H

H2C

H3C

CH2

C

C

H2CH3C

2

H2C

HCC

CH2CH3

順式1,4-(自然?橡膠)反式1,4-3,4-

833cm-1840cm-1889cm-1

順式1,4-聚異戊二烯

9.丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物

10.聚氯乙烯[―CH2―CHCl―]

11.聚四氟乙烯(-CF2-CF2-)

12.聚碳酸酯

15.聚醋酸乙烯酯

16.乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)在乙烯-醋酸乙烯酯共聚物分子鏈中,兩種單體是無規(guī)羅列的,即使醋酸乙烯酯單體含量很低,極性酯的汲取(1725、1235、1020cm-1)在光譜中仍然是主要的,不同飽和脂肪酯的-COOC—汲取十分特征?!狢H2—序列的特征為720cm-1的汲取峰,當部分結晶時呈分裂的雙峰。

17.聚丙烯酸酯

聚丙烯酸酯的光譜特征在1725、1250、1190-1163和1124-1110cm-1之間。在1000-770cm-1之間的汲取峰適合于測定醇組分的類別。

聚丙烯酸甲酯

聚丙烯酸乙酯

18.聚甲基丙烯酸酯

最容易的聚甲基丙烯酸酯(甲酯、乙酯、丁酯、環(huán)己酯)的紅外光譜以在1250和1176cm-1的C-O-C伸縮振動分裂的汲取峰為等。這種分裂與鏈結構有關,當甲基丙烯酸酯序列過短,或具有浩大側基時,這些振動都不會分開。在1000-800cm-1區(qū)域可區(qū)別不同的甲基丙烯酸酯。

聚甲基丙烯酸甲酯

19.聚乙二醇20.雙酚A型環(huán)氧樹脂

21.聚酰胺(-R-CO-NH-R’-NH-CO-)

脂肪族聚酰胺的紅外光譜主要由酰胺基的振動和亞甲基鏈的振動汲取組成的。其強度汲取帶浮現(xiàn)在下列區(qū)域內:3300、2900、1640、1560、1282-1260cm-1、1460cm-1。

通常碰到的脂肪族聚酰胺在化學上的差別只是因為—(CH2)—鏈的不同,但在熔融溫度以下,因為不同的聚酰胺結晶區(qū)域分子間的互相作用不同,其紅外光譜任然是有差別的,這可用于鑒定的目的。

PA66

PA6

22.聚氨酯

聚氨酯很簡單由紅外光譜鑒定出來。在聚酯型聚氨酯的紅外光譜中,1725cm-1汲取帶很強,它是由酯和聚氨酯兩種C=O汲取相重疊的結果。聚氨酯結構中NH振動分離在3330和1538cm-1汲取。此外,在1250-1110cm-1之間有三個分別不太好的中等強度的寬汲取,其中1176-1163cm-1的汲取帶是由脂肪酯的C-O振動產(chǎn)生的。在聚醚型聚氨酯的紅外光譜中,醚鍵的汲取在1110cm-1,聚氨酯的汲取在1695和1538cm-1。在這些聚酯或聚醚型氨基甲酸酯中,芬芳族的結構的汲取在160

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