羧酸衍生物詳解演示文稿目前一頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)優(yōu)選羧酸衍生物目前二頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)1、酰鹵2-溴丁酰溴2、酸酐乙丙酐二、命名3、酯-氯丙酸苯酯內(nèi)酯需標(biāo)明羥基的位次-甲基-γ-丁內(nèi)酯(3-甲基-4-丁內(nèi)酯)4-(氯甲酰)苯甲酸苯甲(酸)酐目前三頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)ErythromycinA(紅霉素)A

VitaminC許多西藥的成分是酯目前四頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)4、酰胺N,N-二甲基甲酰胺(DMF)

4-乙酰氨基-1-萘羧酸氮原子上有取代基,在取代基名稱前加N標(biāo)出青霉素(penicillin)N,3-二甲基戊酰胺三、物理性質(zhì)—自學(xué)目前五頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)第二節(jié)酯的水解RCOOR’+NaOHRCOONa+R’OH（皂化）酯水解反應(yīng)，鍵的斷裂可能發(fā)生在酰氧鍵Ac或烷氧鍵Al上大多數(shù)1o和

2o醇的羧酸酯的水解發(fā)生酰氧鍵即Ac鍵斷裂；

特殊結(jié)構(gòu)的羧酸酯水解發(fā)生烷氧鍵即Al鍵斷裂。Ac鍵斷裂Al鍵斷裂1、堿性水解酯水解需要酸A（Acid）或堿B（Base）催化目前六頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)

堿催化酯水解發(fā)生酰氧鍵斷裂的雙分子反應(yīng)（BAc2）：決定反應(yīng)速度步驟影響因素：1.酯分子中與羰基直接相連的基團(tuán)中有吸電子基，使中間體更穩(wěn)定，使反應(yīng)速率加快（實(shí)例見P357）2.R體積越大，使四面體型的中間體在空間擁擠程度增大，使中間體更不穩(wěn)定，反應(yīng)速率減慢（實(shí)例見P357）目前七頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)2、酸性水解酸催化酯水解酰氧鍵斷裂雙分子反應(yīng)（AAc2）：空間位阻對(duì)酸性水解或酯化反應(yīng)的速率影響較大（實(shí)例見P359）目前八頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)酸催化烷氧鍵斷裂的單分子反應(yīng)（AAl1）：

3o醇、烯丙醇、芐基醇的羧酸酯的水解機(jī)理為AAl1機(jī)理目前九頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)第三節(jié)羧酸衍生物的相互轉(zhuǎn)變1、水解：生成相應(yīng)的羧酸（反應(yīng)通式見P359）反應(yīng)活性順序：反應(yīng)機(jī)理見P360目前十頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)2、醇解：生成酯（反應(yīng)通式見P361）酯的醇解（酯交換）：P361酰氯與酸酐醇解反應(yīng)實(shí)例：目前十一頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)4、氨(胺)解：生成酰胺（反應(yīng)通式見P365）3、酸解：自學(xué)目前十二頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)

羧酸與其衍生物的相互轉(zhuǎn)化PCl3H2OP2O5/H2O/R'OH/H+H2O/OH-NH3H2O/H+,NH3R'OH

,NH3NH3/R'OH目前十三頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)第四節(jié)其他羧酸衍生物1、腈（1）制法RCONH2P2O5或SOCl2或POCl3或PCl5RCN△RCOONH4△P2O5RCN（2）水解：腈水解先生成酰胺，酰胺再繼續(xù)水解生成羧酸，反應(yīng)需酸或堿催化（酸、堿催化機(jī)理見P368）。RCNRCOOH（NH4）2SO4△(NH2)2SO2目前十四頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)2烯酮(Ketenes)乙烯酮

(1)乙烯酮的制備700~720℃

羧酸分子內(nèi)失水，生成烯酮，所以烯酮可以看作是分子內(nèi)酸酐。目前十五頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)(2)乙烯酮的反應(yīng)a.?；噭┑姆磻?yīng)——羰基的反應(yīng)：烯酮是一類高效?；瘎〩2OROHCH3COOHNH3反應(yīng)通式：目前十六頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)乙酸異丙烯酯乙烯酮與醛酮反應(yīng)生成乙酸烯醇酯：目前十七頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)反應(yīng)機(jī)理：目前十八頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)b.親電加成反應(yīng)——雙鍵的反應(yīng)c.聚合反應(yīng)目前十九頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)3、原酸酯

（1）制備原酸（不穩(wěn)定）穩(wěn)定原甲酸酯可由氯仿和醇鈉制得：CH3目前二十頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)A、水解B、與醛酮反應(yīng)——制備縮醛或縮酮（2）反應(yīng)目前二十一頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)4、過氧酸和二?；^氧化物過氧酸二酰基過氧化物過氧化氫過苯甲酸二苯甲酰過氧化物過氧酸有強(qiáng)的分子內(nèi)氫鍵，在固態(tài)下分子間也以氫鍵相連目前二十二頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)過氧酸的制法：1、羧酸與過氧化氫緩慢反應(yīng)生成過氧酸和水，平衡反應(yīng)，酸催化速度加快2、酰氯或酸酐在含水乙醇中與過氧化鈉反應(yīng)3、二?；^氧化物溶劑解目前二十三頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)二苯甲酰過氧受熱均裂，生成自由基因此常作自由基反應(yīng)的引發(fā)劑。目前二十四頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)5、內(nèi)酯含羥基的羧酸稱為醇酸。醇酸分子內(nèi)縮水生成內(nèi)酯。β-丙內(nèi)酯可以由乙烯酮和甲醛加成得到。γ-和δ-內(nèi)酯容易由醇酸脫水生成目前二十五頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)在極稀的溶液中，高級(jí)醇酸也能形成大環(huán)內(nèi)酯：內(nèi)酯與醇酸形成動(dòng)態(tài)平衡，平衡位置與環(huán)的大小及取代基有關(guān)。目前二十六頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)P372目前二十七頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)6、碳酸衍生物二氧化碳是碳酸的酐，與碳酸在水溶液中形成動(dòng)態(tài)平衡（1）碳酰氯：氯甲酸光氣氯甲酸極不穩(wěn)定，但其酯卻很穩(wěn)定。光氣也很穩(wěn)定光氣和醇反應(yīng)生成氯甲酸酯：目前二十八頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)氯甲酸酯為液體，有令人窒息的氣息，容易與含活性氫的化合物反應(yīng)，導(dǎo)入烷氧羰基光氣：無色有毒氣體。由一氧化碳和氯氣在活性炭催化下反應(yīng)制得：目前二十九頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)光氣容易發(fā)生親核取代反應(yīng)。（2）碳酸酯光氣和醇在吡啶存在下反應(yīng)生成碳酸二酯：目前三十頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)（3）碳酰胺氨基甲酸只能以鹽或酯的形式存在碳酸二酯與氨或胺反應(yīng)生成氨基甲酸酯或N-烴基氨基甲酸酯（4）氨基腈的腈目前三十一頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)第六節(jié)乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯乙酰乙酸乙酰乙酸乙酯丙二酸丙二酸二乙酯均含活性亞甲基目前三十二頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)1、乙酰乙酸乙酯的合成乙酸乙酯在強(qiáng)堿乙醇鈉的催化下縮合，經(jīng)酸化，獲得乙酰乙酸乙酯——β-酮酸酯Claisen酯縮合反應(yīng)機(jī)理：一、乙酰乙酸乙酯Claisen酯縮合反應(yīng)。第一步目前三十三頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)第二步：第三步：酸性大于C2H5OH體系需要加乙酸等更強(qiáng)的酸將β－羰基酯游離出來。CH3COOHCH3COCH2COOEt目前三十四頁(yè)\總數(shù)三十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)