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(優(yōu)選)膜分離技術(shù)課件目前一頁(yè)\總數(shù)二十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)目錄發(fā)展簡(jiǎn)史基礎(chǔ)知識(shí)常用技術(shù)設(shè)備簡(jiǎn)介特點(diǎn)展望致謝目前二頁(yè)\總數(shù)二十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)
人類(lèi)對(duì)于膜現(xiàn)象的研究源于1748年,然而認(rèn)識(shí)到膜的功能并用于為人類(lèi)服務(wù),卻經(jīng)歷了200多年的漫長(zhǎng)過(guò)程。大致歷程(20世紀(jì)):
30年代:微孔過(guò)濾
40年代:透析
50年代:電滲析
60年代:反滲透
70年代:超濾和液膜
80年代:氣體分離
90年代:滲透汽化一、發(fā)展簡(jiǎn)史目前三頁(yè)\總數(shù)二十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)國(guó)內(nèi)研究歷程1958年開(kāi)始研究離子交換膜;1965年開(kāi)始對(duì)反滲透膜進(jìn)行探索;1966年上?;S聚乙烯異相離子交換膜正式投產(chǎn),為電滲析工業(yè)應(yīng)用奠定了基礎(chǔ);70年代相繼對(duì)電滲析、反滲透、超濾和微濾膜及組件進(jìn)行研究開(kāi)發(fā),進(jìn)而進(jìn)入推廣應(yīng)用階段;80年代中期我國(guó)氣體分離膜的研究取得長(zhǎng)足進(jìn)步;90年代國(guó)家科技部對(duì)無(wú)機(jī)陶瓷微濾膜的工業(yè)化技術(shù)組織了科技攻關(guān),推進(jìn)了陶瓷微濾膜的工業(yè)化進(jìn)程。
目前四頁(yè)\總數(shù)二十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)二、基礎(chǔ)知識(shí)1.膜(membrane)(1)定義:在一定流動(dòng)相(液體or氣體)中,有一薄層凝聚相物質(zhì),把流動(dòng)相分隔成兩部分,這一薄層即為膜。其厚度在0.5mm以下。(2)分類(lèi):按孔徑不同(or截留分子量):可分為微濾膜、超濾膜、納濾膜和反滲透膜按材料不同:無(wú)機(jī)膜(微濾膜,如:陶瓷膜和金屬膜)
有機(jī)膜(高分子材料做成,如醋酸纖維素CA、聚醚砜PES、芳香族聚酰胺、聚氟聚合物等)。目前五頁(yè)\總數(shù)二十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)按結(jié)構(gòu)分對(duì)稱(chēng)膜(均相膜):結(jié)構(gòu)與方向無(wú)關(guān)不對(duì)稱(chēng)膜(非均相膜):結(jié)構(gòu)與方向有關(guān)活性層:過(guò)濾作用(0.1--1um)支持層:支持作用(100—200um)(3)膜性能參數(shù)
MWCO,通量,抗壓能力,PH適用范圍,對(duì)熱和溫度的穩(wěn)定性等。(4)膜的污染與清洗
污染:膜在使用過(guò)程中,盡管操作條件不變,但通量仍逐漸降低的現(xiàn)象。不可逆,必須清洗后才能消除。
濃差極化:可逆,改變操作條件可消除;
目前六頁(yè)\總數(shù)二十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)清洗:
●NaOH:水解蛋白質(zhì),皂化脂肪,溶解某些生物大分子
●酸:HNO3,H3PO4,HCl(去除無(wú)機(jī)物)
●表面活性劑:SDS(乳化,濕潤(rùn),分散生物大分子等
●氧化劑:NaClO(強(qiáng)氧化能力)
●酶:一般不用,但如要去除某些多糖,淀粉酶有一定作用。
●有機(jī)溶劑:20%--50%的乙醇可用于膜裝置的滅菌和去除油脂等。但系統(tǒng)必須符合防爆要求。目前七頁(yè)\總數(shù)二十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)2.
原理:膜分離技術(shù)是以選擇性多孔薄膜為分離介質(zhì),使分離的溶液借助某種推動(dòng)力(如:壓力差、濃度差、電位差等)通過(guò)膜,低分子溶質(zhì)透過(guò)膜,大分子溶質(zhì)被截留,以此來(lái)分離溶液中不同分子量的物質(zhì),從而達(dá)到分離、濃縮、純化目的。
示意圖目前八頁(yè)\總數(shù)二十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)3.膜分離過(guò)程類(lèi)型推動(dòng)力過(guò)程孔徑機(jī)制靜壓力差MF,UF,NF,RO<1000dalton---10um篩分濃度差滲析(透析)1—3nm篩分+擴(kuò)散蒸氣分壓差膜蒸餾(MD)微孔擴(kuò)散滲透蒸發(fā)(PV)無(wú)孔電位差電滲析<200dalton離子遷移目前九頁(yè)\總數(shù)二十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)4.膜過(guò)濾方式:終端過(guò)濾(deadendfiltration
)
以壓力作為推動(dòng)力,料液流動(dòng)方向與濾膜表面垂直,并且透過(guò)液方向與料液一致。錯(cuò)流過(guò)濾(crossflowfiltration)
透過(guò)液方向垂直于進(jìn)料的方向,而料液流動(dòng)方向與濾膜表面平行,進(jìn)料以一定流速?zèng)_刷膜表面,減小濃差極化效應(yīng)。
★以微濾為例,主要根據(jù)料液中固形物的含量多少來(lái)確定,<0.1%時(shí),選用終端過(guò)濾,
>0.5%則基本采用錯(cuò)流過(guò)濾。目前十頁(yè)\總數(shù)二十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)三、常用技術(shù)分類(lèi)壓力推動(dòng)膜過(guò)程和各自分離特征目前十一頁(yè)\總數(shù)二十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)1.微濾(Microfiltration,MF)
微濾的應(yīng)用范圍主要是從氣相和液相中截留微粒、細(xì)菌以及其他污染物,以達(dá)到凈化、分離、濃縮的目的。
特別適用于微生物、細(xì)胞碎片、微細(xì)沉淀物和其他在“微米級(jí)”范圍的粒子。目前十二頁(yè)\總數(shù)二十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)2.超濾(Ultrafiltration,UF)
原理:以膜兩側(cè)的壓力差為驅(qū)動(dòng)力,以超濾膜為過(guò)濾介質(zhì)。在一定的壓力下,當(dāng)水流過(guò)膜表面時(shí),只允許水及比膜孔徑小的小分子物質(zhì)通過(guò),達(dá)到溶液的凈化、分離、濃縮的目的。
分類(lèi):一般分為板框式(板式)、中空纖維式、管式、卷式等多種結(jié)構(gòu)。
應(yīng)用:濃縮,脫鹽,分離,純化,去熱原,緩沖液置換等。目前十三頁(yè)\總數(shù)二十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)★兩種壓力差△p=p進(jìn)-p出(回流液的循環(huán)動(dòng)力)
一般10psi左右調(diào)節(jié)方式:泵速,回流閥
△pt=[(p進(jìn)-p0)+(p出-p0)]*1/2=(p進(jìn)+p出)*1/2-p0
(膜過(guò)濾推動(dòng)力)軸向、側(cè)向壓力差△pt對(duì)通量的影響壓力較低:通量隨△pt成正比增加,如a壓力增大:形成濃差極化層,趨勢(shì)變緩,如b壓力繼續(xù)增大:濃差極化層達(dá)凝膠層濃度,通量不隨△pt改變,如c膜兩側(cè)平均壓力差目前十四頁(yè)\總數(shù)二十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)3.納濾(Nanofiltration,NF)
介于反滲透和超濾之間的壓力驅(qū)動(dòng)膜分離過(guò)程,孔徑范圍在幾個(gè)納米左右。與其他壓力驅(qū)動(dòng)型膜分離過(guò)程相比,出現(xiàn)較晚。與反滲透相比,其操作壓力更低,因此納濾又被稱(chēng)作“低壓反滲透”或“疏松反滲透”(LooseRO)。應(yīng)用:食品工業(yè)、植物深加工、飲料工業(yè)、農(nóng)產(chǎn)品深加工、生物醫(yī)藥、生物發(fā)酵、精細(xì)化工、環(huán)保工業(yè)……
納濾膜(陶氏)目前十五頁(yè)\總數(shù)二十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)納濾膜三大特點(diǎn)MWCO介于反滲透膜和超濾膜之間,一般為150~1000dalton;科學(xué)家推測(cè)其表面分離層可能擁有1nm左右的微孔結(jié)構(gòu),故被稱(chēng)之為“納濾”。納濾膜對(duì)無(wú)機(jī)鹽有一定的截留率,因?yàn)樗谋砻娣蛛x層是由聚電解質(zhì)所構(gòu)成,對(duì)離子有靜電相互作用。超低壓大通量,即在超低壓下(0.1Mpa≈14.7psi)仍能工作,并有較大的通量。目前十六頁(yè)\總數(shù)二十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)4.反滲透(ReverseOsmosis,RO)
原理:依靠反滲透膜在壓力下使溶液中的溶劑與溶質(zhì)進(jìn)行分離的過(guò)程。
應(yīng)用:美國(guó)最早用于將航天員的尿液回收為純水。醫(yī)學(xué)界還以反滲透法的技術(shù)用來(lái)洗腎(血液透析)。工業(yè)上已應(yīng)用于海水脫鹽,超純水制備,從發(fā)酵液中分離溶劑等。
特點(diǎn):不需添加任何殺菌劑和化學(xué)物質(zhì),故不會(huì)發(fā)生化學(xué)相變。目前十七頁(yè)\總數(shù)二十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)
示意圖
目前十八頁(yè)\總數(shù)二十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)
Vivaflow50回旋流/切向流超濾器
Vivaspin系列超濾濃縮離心管
25mm可換膜針頭式濾器(玻璃杯式)溶劑過(guò)濾器四、設(shè)備簡(jiǎn)介:目前十九頁(yè)\總數(shù)二十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)QuixStand中空纖維柱系統(tǒng)Pellicon超濾系統(tǒng)
不銹鋼圓筒式正壓濾器0.1m2
陶瓷膜實(shí)驗(yàn)設(shè)備目前二十頁(yè)\總數(shù)二十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)五、膜分離技術(shù)特點(diǎn)高效的分離過(guò)程低能耗接近室溫的工作溫度純物理過(guò)程,品質(zhì)穩(wěn)定性好連續(xù)化操作靈活性強(qiáng)環(huán)保,無(wú)污染投資少
目前二十一頁(yè)\總數(shù)二十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)分離技術(shù)對(duì)比比較點(diǎn)傳統(tǒng)技術(shù)膜分離技術(shù)耗能多少分離效果較差好成本高/低首次投資高維護(hù)費(fèi)用低舉例篩分、離心、沉淀、過(guò)濾、蒸餾、結(jié)晶、吸附、離子交換等MF、UF、NF、RO等目前二十二頁(yè)\總數(shù)二十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)六、問(wèn)題與展望膜材料研究薄弱,不少原材料需要進(jìn)口膜組件性能低,品種少膜技術(shù)種類(lèi)少,當(dāng)前膜多為化學(xué)制劑,易造成二次污染產(chǎn)業(yè)規(guī)模小,應(yīng)用領(lǐng)域窄技術(shù)成果產(chǎn)業(yè)化轉(zhuǎn)化過(guò)程緩慢目前二十三頁(yè)\總數(shù)二十五頁(yè)\編于二十二點(diǎn)
★研究新的膜材料,開(kāi)發(fā)研究新的聚合膜材料?!镅芯块_(kāi)發(fā)新的成膜工藝,進(jìn)一步制備超薄、高度均勻、無(wú)缺陷的非對(duì)稱(chēng)膜。
★將新興的膜分離技術(shù)與傳統(tǒng)的工藝技術(shù)有機(jī)的結(jié)合起來(lái),不斷將膜技術(shù)的研究成果從實(shí)驗(yàn)室推向產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用。★將無(wú)機(jī)膜的發(fā)展推向前。無(wú)機(jī)膜耐酸、堿、有
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