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電化學(xué)分析法概要優(yōu)點:①測量信號是電導(dǎo)、電位、電流、電量等信號,不存在分析信號的轉(zhuǎn)換,可直接記錄;②裝置簡單、小型,易于自動化和連續(xù)分析。電化學(xué)分析法定義:利用物質(zhì)的電學(xué)或電化學(xué)性質(zhì)來進(jìn)行分析的方法。原理:使待測分析的試樣溶液構(gòu)成一化學(xué)電池(原電池或電解池),再依據(jù)此化學(xué)電池的物理量(如兩極間的電位差、電解質(zhì)溶液的電阻、通過電解的電流或電量)與其化學(xué)量(如濃度)之間的內(nèi)在聯(lián)系進(jìn)行測定。電化學(xué)分析法概要
1801年,W.Cruikshank發(fā)現(xiàn)電解現(xiàn)象1834年,M.Faraday提出著名的法拉第定律(w=m/n×it/F),并定義了“陰極”、“陽極”、“陰離子”、“陽離子”等。1864年,O.W.Gibbs利用電解法測定銅,創(chuàng)建電重量法。1889年,W.Nernst提出著名的Nernst定律,給電位分析奠定了理論基礎(chǔ)。1893年,R.Behrend發(fā)表第一篇關(guān)于電位滴定的論文。1909年,S.P.L.Sorensen定義pH。1922年,Cremer等發(fā)明pH玻璃電極1922年,J.Heyrovsky首創(chuàng)極譜法。1960年代后期,離子選擇性電極。
現(xiàn)代電分析方法:(1)化學(xué)修飾電極(chemicallymodifiedelectrodes)(2)生物電化學(xué)傳感器(Biosensor)(3)光譜-電化學(xué)方法(Electrospectrochemistry)(4)超微電極(Ultramicroelectrodes)
(5)另一個重要內(nèi)容是微型計算機(jī)的應(yīng)用,使電分析方法產(chǎn)生飛躍。
電化學(xué)分析法概要
電化學(xué)分析法概要發(fā)展趨勢:(1)儀器袖珍化,電極微型化。(2)生命過程的模擬研究生命過程的氧化還原反應(yīng)類似電極上的氧化還原,用電極膜上反應(yīng)模擬生命過程,可深化認(rèn)識生命過程。(3)活體現(xiàn)場檢測(無損傷分析)。
電化學(xué)分析法概要根據(jù)測量的電化學(xué)參數(shù)不同,一般分為以下幾類:電導(dǎo)法(直接電導(dǎo)法、電導(dǎo)滴定法)電解法(電重量法、庫侖法、庫侖滴定法)伏安法(極譜法、溶出伏安法、電流滴定法)電位法(直接電位法、電位滴定法)電化學(xué)分析法概要1.電導(dǎo)分析法:是測量溶液電導(dǎo)的變化,來確定溶液的成分含量的分析方法。直接根據(jù)電導(dǎo)(或電阻)與溶液待測離子濃度之間的關(guān)系進(jìn)行分析的方法稱為電導(dǎo)法;利用電導(dǎo)變化作為指示反應(yīng)終點的容量分析技術(shù)稱為電導(dǎo)滴定分析法。2.電解與庫侖分析法:?將電子作為“沉淀劑”使被測物在電極上析出,然后進(jìn)行稱量,來確定待測物質(zhì)含量的方法稱為電解分析法,又稱電重量分析法。?直接根據(jù)電解過程中所消耗的電量求出待測物質(zhì)的含量的方法稱為庫侖分析法。3.伏安法和極譜分析法:在電解過程中,依據(jù)電流-電壓變化曲線與物質(zhì)濃度之間的關(guān)系進(jìn)行分析的方法稱為伏安法;在伏安法中使用滴汞電極
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