大學(xué)有機(jī)化學(xué)課件第章烷烴_第1頁
大學(xué)有機(jī)化學(xué)課件第章烷烴_第2頁
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文檔簡介

第二章烷烴和環(huán)烷烴烴鏈烴(脂肪烴)環(huán)烴飽和鏈烴(烷烴)不飽和鏈烴(烯烴和炔烴)脂環(huán)烴芳香烴飽和脂環(huán)烴-環(huán)烷烴不飽和脂環(huán)烴-環(huán)烯烴2023/5/21第一節(jié)烷烴一、烷烴的同系物和分子通式二、構(gòu)造異構(gòu)三、飽和碳原子和氫原子的分類四、命名五、結(jié)構(gòu)六、物理性質(zhì)七、化學(xué)性質(zhì)(一)氧化和燃燒;(二)熱裂反應(yīng);(三)鹵代反應(yīng)八、烷烴鹵代反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理(一)甲烷鹵代反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理;(二)甲烷鹵代反應(yīng)過程中的能量變化;(三)烷烴鹵代反應(yīng)的影響因素;2023/5/21第一節(jié)烷烴CH3(CH2)nCH3分子通式:CnH2n+2具有同一分子通式,組成上彼此相差一個(gè)或多個(gè)CH2單位的一系列化合物,稱為同系列。同系列中各化合物之間互稱為同系物。“CH2”單位又稱為同系差。一、烷烴的同系物和分子通式2023/5/21烷烴構(gòu)造式表示法構(gòu)造式表示法2023/5/21示性式簡化示性式骨架式2023/5/21二、構(gòu)造異構(gòu)(一)幾個(gè)概念構(gòu)造異構(gòu)(碳鏈異構(gòu)、官能團(tuán)異構(gòu)和官能團(tuán)位置異構(gòu))。構(gòu)型異構(gòu)(順反異構(gòu)、對映異構(gòu))。構(gòu)象異構(gòu)。(二)烷烴的碳鏈異構(gòu)CH3CH2CH2CH3CH3CHCH3CH3丁烷熔點(diǎn)-138℃沸點(diǎn)-0.5℃異丁烷熔點(diǎn)-160℃沸點(diǎn)-12℃分子式相同而結(jié)構(gòu)不同的化合物之間互稱為同分異構(gòu)體;這種現(xiàn)象稱為同分異構(gòu)現(xiàn)象。2023/5/21C6H14由長到短由心到邊孿、鄰到間(三)異構(gòu)體的推導(dǎo)(1)不考慮兩端的碳原子。(2)不考慮主鏈連上支鏈而增長的情況。(3)具體推導(dǎo)時(shí)可依據(jù)這樣一個(gè)原則進(jìn)行:

主鏈由長到短支鏈由整到散位置由心到邊排布孿、鄰到間2023/5/21三、飽和碳原子和氫原子的類型1o1o1o1o1o2o3o伯~1oC(和一個(gè)C結(jié)合)仲~2oC(和兩個(gè)C結(jié)合)叔~3oC(和三個(gè)C結(jié)合)季~4oC(和四個(gè)C結(jié)合)4o和其相對應(yīng),氫原子可以分為三類:1oH;2oH;3oH2023/5/21四、烷烴的命名(一)普通命名法

十個(gè)碳原子以下的直鏈烷烴用天干字母+烷:甲乙丙丁戊己庚辛壬癸

十個(gè)碳原子以上的直鏈烷烴用中文數(shù)字+烷。異構(gòu)體的命名:用正、異、新等區(qū)別正丁烷異丁烷新戊烷2023/5/21正戊基異戊基仲戊基叔戊基新戊基烷基的命名直鏈烷基鏈端第二位碳原子上有一個(gè)甲基支鏈鏈端第二位碳原子上有兩個(gè)甲基支鏈游離價(jià)連接在叔碳原子上游離價(jià)連接在仲碳原子上2023/5/21(二)系統(tǒng)命名法1、直鏈烷烴:和普通命名法相同。2、支鏈烷烴:命名時(shí)可將其看作直鏈烷烴的取代衍生物

系統(tǒng)命名原則:(1)選主鏈(選母體);(2)主鏈的編號;(3)書寫化合物名稱;(4)復(fù)雜支鏈的命名。含碳數(shù)最多的,并按直鏈烷烴的命名法得其名稱,以此為母體。幾條等長的主鏈:連支鏈最多的。使所有取代基的編號和為最?。?0年原則)。80年原則:從最先遇到支鏈的一端開始編號。兩端編號,位次依次排列,逐項(xiàng)對比,最先出現(xiàn)差別那項(xiàng)中,取位號小的那種編號。將取代基的名稱及位置表示在母體名稱的前面。取代基位置用阿拉伯?dāng)?shù)字表示,位置和名稱之間加一半字線“-”。幾個(gè)相同的取代基:名稱合并在一起,取代基數(shù)目用中文數(shù)字,表示位置的阿拉伯?dāng)?shù)字之間加“,”。幾個(gè)不同的取代基:先簡單后復(fù)雜?;蛘哒f按“次序規(guī)則”排列,“優(yōu)先基團(tuán)后列出”。復(fù)雜直鏈要另行命名,主鏈選擇應(yīng)從與主鏈直接相連的那個(gè)碳原子開始,編號也要從該原子開始。表示方法有兩種:a、加括號,將整個(gè)支鏈的名稱放在括號內(nèi)。b、不加括號,支鏈取代基的位置編號加“ˊ”。2023/5/21

123

45

3-甲基戊烷2023/5/2176543213-甲基-4-乙基庚烷4-Ethyl-3-methylheptane2023/5/21

1234563,3-Dimethylhexane3,3-二甲基己烷2023/5/21

123456783,4-dimethy-6-Ethylloctane3,4-二甲基-6-乙基辛烷2023/5/211剛2商3藝4唉5評6烏7扣8讀92,六6,差6-三甲令基-4銀-異丙耀基壬聞烷4-Is愁op咽ro鹽py秘l-淹2,振6,宿6-既tr擺im嗓et虜hy秀ln浩on偷an盈e20腳23結(jié)/5漲/1柜81-厚甲基質(zhì)乙基1,室3-皮二甲匠基丁業(yè)基1,轟1-澤二甲弟基-2啄-乙基罩丁基20蜂23請/5挖/1適81配2金3銅4撿5歉6丑7各8劉91引2乓35-(1僚-Et屈hy柔l-援1-婆me黃th蠶yl斗pr克op酬yl置)-5溪-p農(nóng)ro盲py蝴ln姜on盟an板e(cuò)5-丙基-5紋-(1-甲基-1賽-乙基別丙基貨)壬顏烷5-丙基-5貍-1棵’-甲基-1右’-乙基恭丙基管壬烷20袍23祝/5仔/1習(xí)8E基態(tài)激發(fā)很態(tài)激發(fā)spspsp3雜化sp3五、零烷烴惜的結(jié)瞧構(gòu)(一消)碳偶原子轟的sp3雜化?sp3雜化排的特志點(diǎn)?20動(dòng)23忌/5熊/1患8(二紀(jì))烷恒烴分床子的炊形成甲烷的球棒模型20薯23誘/5撒/1勸8丁烷項(xiàng)的Ke減ku匪lé模型答(球營棒模顆型)丁烷征的K瓶ek五ul笨e模兄型(舍球棒星模型唯)20賽23音/5兩/1寸8丁烷集的斯謹(jǐn)陶特雨模型丁烷央的斯英陶特玻模型20狀23叢/5劈燕/1林8烷烴渠結(jié)構(gòu)磨總結(jié)(1罪)所譯有鍵她均為曾單鍵—σ鍵,膝只有C-Cσ鍵和C-Hσ鍵兩詠種。(2挎)烷脊烴中忌所有訪原子猴均采貍?cè)p3雜化太,和鍋每個(gè)受碳原小子相愉連的紡其它肯四個(gè)功原子是或原拼子團(tuán)嗽均呈定四面安體分罵布。四個(gè)佳相同仍原子失:正四棍面體啊分布忌。鍵崇角相粗等,務(wù)為1防09o28角ˊ。四個(gè)韻不相蛛同的鉗原子除:非正膛四面城體分頸布。割鍵角晝接近涂于1蒜09o28懸ˊ。(3勿)直找鏈烷格烴碳俯鏈呈賊鋸齒淋狀分疲布。20其23盲/5滑/1頌81、乙曠烷的掌構(gòu)象(1扭)典揭型構(gòu)矛象(三旨)烷糟烴的霜構(gòu)象構(gòu)象頌(Co漠nf隔or棉ma奇ti急on伐):一定蜂構(gòu)型塌的分徒子通耕過單束鍵旋慎轉(zhuǎn),納形成險(xiǎn)各原扛子或石原子牲團(tuán)的徐空間坡排布行。重疊抄式構(gòu)讀象交叉柳式構(gòu)墊象?乙烷坊的構(gòu)鏈象有除多少拘種?20針23量/5紫/1鋸8(2島)構(gòu)源象表簽示法紐曼逝投影板式沿C-趨C鍵鍵鳥軸投滾影。無離觀左察者萌近的即碳原苦子用劃一個(gè)芽點(diǎn)表睛示;繞遠(yuǎn)的辱用圓趣圈表剪示。鋸架類式交叉鬧式交叉蔽式重疊哄式重疊且式傘形式交叉式重疊式20缸23配/5挎/1內(nèi)8(3嗽)構(gòu)噸象穩(wěn)腐定性別及優(yōu)哀勢構(gòu)只象穩(wěn)定繡性:交叉覺式>竟重疊冬式優(yōu)勢逃構(gòu)象突:“交殺叉式暈”。乙烷逼構(gòu)象盛能量徹圖室溫遇下,借分子傍的熱雪運(yùn)動(dòng)撈能83素.8蹦KJ洪/m跡ol?單鍵續(xù)的旋罰轉(zhuǎn)是令不是匯完全侄自由泰?20莫23因/5擔(dān)/1搭82、正裙丁烷役的構(gòu)吼象能量文大小江順序甩:(1屬)<侍(2無)<抬(3晚)<迫(4劫)穩(wěn)定個(gè)性順的序:(1青)>(2描)>(3華)>(4鬼)優(yōu)勢眾構(gòu)象耳:對位尤交叉秧式典型筋構(gòu)象CH3CH2-C丈H2CH3CH3H

HHCH3HHHHHCH3CH3H3CHH3CHHH(1)對房誠位交眾叉式(2)鄰?fù)尬唤粐嵅媸剑?)部靈分重滿疊式(4)全解重疊踢式

CH3HHHHH3C20拼23嫁/5傍/1踢8對位擔(dān)交叉義式si埋de奏v決ie巧wen盒d棒vi獸ew20么23歉/5虜/1跟8鄰位探交叉謊式si埋de土v姑ie撞wen材d拌vi況ew20途23紙/5危/1圖8全重術(shù)疊式si傾de她v慈ie喉wen雁d闊vi撿ew20鴿23衰/5腐/1宜8部分?jǐn)乐丿B魄式si詢de呼v憐ie速wen姐d諒vi賄ew20萍23線/5繼/1趕8丁烷霧構(gòu)象是能量筋圖20溫23擱/5緒/1們8六、認(rèn)烷驕烴的證物理舟性質(zhì)(一插)分逮子間般作用百力1、氫器鍵:氫原鏡子與蟻原子門半徑各相對侮較小錯(cuò)且?guī)栌形炊喂蚕泶嚯娮优聦Φ难訚櫍∣,N,F(xiàn)等)有間,摧可以富通過客空間桶發(fā)生泡場相條互作點(diǎn)用,亡形成露氫鍵襪。這壟是裸邀露的扒氫原削子核惡與富窩電子蔬的孤罷對電標(biāo)子之森間發(fā)仍生的須靜電句吸引舊作用奔,但略具有炮方向彈性和示飽和納性(芽下圖掏)。2、范守德華變力取向決力:發(fā)生朋在極改性分隙子和慌極性周分子龍之間醋。誘導(dǎo)蹤蝶力:發(fā)生軍在極白性分歸子和棚極性部分子舅,或扁極性田分子舞和非怖極性鞠分子槳之間扶。色散泊力:非極臨性分勾子之塔間的修作用橋力。宋是由趟于“粉瞬時(shí)己偶極防矩”抖而產(chǎn)芽生的簽。20鞠23軟/5鑄/1億8水的歷(分奔子間好)氫侮鍵極性豬分子揪的取陪向20彎23恩/5教/1廣8(二辛)物寶理性起質(zhì)①是主鑒定遼有機(jī)牲物的穴依據(jù)父;②隱體現(xiàn)項(xiàng)同系滲物的坑變化德規(guī)律折。2、沸叛點(diǎn)(b.過p.囑)①隨峰含C數(shù)增細(xì)加,鏈沸點(diǎn)居升高扛;②隨哀含C數(shù)增符加,沃沸點(diǎn)棕升高般趨勢親漸緩班;③支豬鏈烷坡烴的煮沸點(diǎn)挎,小薪于直召鏈。解釋述:①烷唉烴是爭非極裝性分堆子,忙分子場間作蹈用力鎮(zhèn)——色散色力。②色降散力陷與分拴子質(zhì)滋量成邪正比燈。③CH2在不申同分籠子中吼,引項(xiàng)起的秀質(zhì)量壟增加敲率不與同。④支偵鏈增斧多,伶分子構(gòu)不易組彼此沉靠近嶄?!镔|(zhì)泉蒸汽仗壓達(dá)扒到外阿壓時(shí)聞的溫緩度。(甲驕)-兇16交1.清7℃圍;(飛乙)誘-8粘8.角6℃(戊麥)3窄6.薦1℃剃;屢(己星)6也8.漏7℃(異獵戊烷腥)2際9.谷9℃1、物興理狀色態(tài):C1~C4為氣狗體;C5~C16為液車體;C17以上傾為固依體。b.p.含C數(shù)20采23館/5暑/1獄83、熔爪點(diǎn)(m.奸p.猴)①偶扯奇數(shù)禿各循區(qū)一條代變化格軌跡飾,偶松數(shù)較幻玉高。③結(jié)布構(gòu)對武稱的點(diǎn)烷烴索其熔匆點(diǎn)高湯。解釋蓄:除分轉(zhuǎn)子間漁引力小外,稼分子牢對稱盡性越怨好,旦越易碎排列昨成緊殲密的幼分子漫晶體桐?!灰?guī)則侍的晶洗體排包列被怖破壞喉時(shí)的地溫度m.p.含C數(shù).......(戊溝烷)促-1姓29掛.8釘℃;醉(異狗戊烷津)-讓15讓9.群9℃咽;(新戊屯烷)-纏16陪.8℃4、相卡對密垃度—孫—隨C增加痛,小恭于水火。5、溶廢解度暫——不溶乓于水黎。(給相似注相溶乘)②甲匪烷特填高。20圓23蘇/5腿/1俱8七、莊烷烴則的化遲學(xué)性診質(zhì)總的遷來說館:烷烴暗非常喚穩(wěn)定。特瓜殊結(jié)屑構(gòu)決鵲定:(1傅)僅無有“C-偶C、亭C-重H”兩種σ鍵,鍵能拐高,牢輛固。(2鉤)分后子無竹極性博,正稿、負(fù)久電荷忌分布標(biāo)均勻纏,無特稿殊反可應(yīng)中票心。烷烴絡(luò)與強(qiáng)鴨酸、乒強(qiáng)堿襖、強(qiáng)防氧化懇劑、菌強(qiáng)還數(shù)原劑擠、金補(bǔ)屬鈉俘等均哲不起尊反應(yīng)派。只繳有在露一些尊特殊駛條件府下,設(shè)烷烴聾才能伴和一委些特沈殊試鍵劑發(fā)胸生反扯應(yīng)。療如:械氧化蓄和燃號燒、啞熱裂仰、取憐代等六。20簡23妄/5唉/1洪8(一劈燕)氧調(diào)化和百燃燒烷烴填控制鑼氧化冬成各奔種含伙氧衍疼生物謝:醇塌、醛臉、羧孩酸,選在工剪業(yè)上閑有應(yīng)燙用。CH4+O2HCHO+H2O500℃R′沖<R刻R斤=C20~C3020器23旦/5腿/1毛8燃燒孔熱n-C4H10i-C4H10CO2+H2O2878.2kj/mol2869.8kj/mol8.4kj/mol在標(biāo)餃準(zhǔn)狀叼況下豪,1mo傳l烷烴析完全梨燃燒歪所放示出的央熱量影叫燃閥燒熱胸。P44幾種肥烷烴剩的燃壯燒熱燃燒坑熱反挨映了濃分子知內(nèi)能錫的高寇低和后穩(wěn)定肥性的尿大小葬。燃燒幸熱大服,內(nèi)賊能越集高,鎖穩(wěn)定話性越姻低。彈燃燒籮熱小吐,內(nèi)碰能越野低,碗穩(wěn)定別性越被高。直鏈詠烷烴敢每增礎(chǔ)加一份個(gè)“CH2”單位纏,燃械燒熱忌平均宰增加塌65貪8.吊6kj/m詳ol刺。支鏈礙烷烴借比直菜鏈烷扎烴的談燃燒模熱小獲。?20解23殼/5豈/1歡8(二資)愈裂化畢反應(yīng)熱裂雙:有機(jī)薪化合鞭物在上高溫鄰和無污氧條畢件下膚發(fā)生篇鍵斷書裂的巧反應(yīng)失。溫云度在駕45舊0℃逮以重上。普為自迷由基季反應(yīng)緒。催鐵化裂儀化的教溫度比可以池低些齒。裂勺化在甘煉油聰工業(yè)你上是勞一個(gè)括很重位要的震反應(yīng)負(fù)。CH3CH

CH2HH400CCH3CH

CH2

+CH2

CH2+

H2+CH420耕23猶/5蹦/1維8

餾分沸點(diǎn)范圍/℃烴的碳原子數(shù)氣體石油氣

C1~C4輕

油溶劑油汽油30~180C5-C6

C6-C10

煤油180~280C10-C16柴油280~350C17-C20

油潤滑油凡士林、石蠟瀝青350~500C18-C30

C20-C30C30-C40渣油>500>C40石油別主要測分餾痰產(chǎn)物20夾23姨/5勺/1丘8(三隊(duì))鹵必代反輔應(yīng)有機(jī)?;系孜锓粥l(xiāng)豐子中吸的氫時(shí)原子墊被鹵網(wǎng)原子犧取代初。甲烷為的氯悄代20障23修/5淚/1鐘8注意(1沖)需巨在光嚴(yán)照或私加熱怪下才兔能發(fā)倒生。(2)鹵攔代一凳般得臉到多談種鹵蜓代產(chǎn)成物的導(dǎo)混合炕物,吸很難示得到伯單一科的產(chǎn)儀物。甲烷能﹕氯陪氣=嫂10導(dǎo)﹕1劈燕4榨00胞℃匹一大氯產(chǎn)該物為嗎主甲烷腿﹕氯釀氣=蘋0.訊26與3﹕害1殿40睬0℃班四氯蠻產(chǎn)物隙為主(4)不童同的績鹵素東發(fā)生緊鹵代餡反應(yīng)挖的難拳易程裝度不擺同氟>>氯>勉溴>訊碘(5)不吼同鹵砌素對饑不同裁類型鉤氫原扛子的記選擇險(xiǎn)性卻替是溴穴大于欄氯。(3)烷轟烴中任不同測類型謀的氫翼原子舟被取帝代的境難易咽程度舉不同怪。規(guī)拜律為霸:叔>皮仲>揉伯25℃時(shí),最不同邪類型復(fù)氫原鳳子一傍氯代鉤的相加對活雹性:3。H∶2。H∶1。H=躲5∶4∶1;而溴議代的進(jìn)選擇滾性更他高,涉相應(yīng)珍為16部00∶82∶1。例:外預(yù)測銳下面聲反應(yīng)敘所生挽成的沸一鹵兆代異辰構(gòu)體淋的比慕例。20散23堆/5桃/1剪8解:攀(伙1)旦﹕(柜2)孔﹕坐(3怎)筑=蓄9×1﹕6昆×1檔﹕1嶺×5=政9揭﹕6槳﹕520犬23轉(zhuǎn)/5呼/1盛8八、庭烷烴離鹵代皮反應(yīng)斤的反陶應(yīng)機(jī)虎理(一馳)甲鉗烷的錫氯代宣反應(yīng)降機(jī)理實(shí)驗(yàn)塌事實(shí)足:1、黑俊暗下串不加顏熱,瓶無反努應(yīng);2、渾僅加欺熱,鍛能反準(zhǔn)應(yīng);3、斗僅光至照,躍能反貼應(yīng);4、柏氧氣鐵的存賣在,釘能延匆緩反殲應(yīng)的處發(fā)生.

反應(yīng)機(jī)理(Reactionmechanism):化學(xué)反應(yīng)所經(jīng)歷的途徑或過程,稱反應(yīng)機(jī)理或反應(yīng)機(jī)制。離子型反應(yīng)通過共價(jià)鍵的異裂發(fā)生自由基反應(yīng)通過共價(jià)鍵的均裂發(fā)生自由基的產(chǎn)生條件:加熱、光照、引發(fā)劑。20乎23種/5垃/1款8(1)Cl︰Cl光或熱

2Cl?氯自俊由基(3)CH3?+Cl2CH3Cl+Cl?(2)Cl?+CH4CH3?+HCl每一畫步都鑰產(chǎn)生舌一個(gè)新自假由基——怒鏈反它應(yīng)鏈引楚發(fā)鏈增卸長反復(fù)盈進(jìn)行(5)CH2Cl?+Cl2CH2Cl2+Cl?(4)Cl?+CH3Cl

CH2Cl?+HCl自由扔基之裝間相猶互碰趴撞鏈終桌止Cl?+CH3?Cl?+Cl?CH3?+CH3?Cl2CH3ClCH3CH3CH3︰H光或熱CH3?+H??Cl?+CH4CH3Cl+H??鍵能Cl禾-C宏l24視2.啟8CH3-H宅4派35大.4鍵能H-Cl43農(nóng)1.盡2CH3-C塊l鍵35梳1.盯61、自訓(xùn)由基爪鏈鎖鐵反應(yīng)20侍23綿/5撓/1苦8注意(1)生爛成烷敲基自你由基衰的一誤步較唱困難閥,此娘步?jīng)Q扔定整六個(gè)反葛應(yīng)的介反應(yīng)外速度虧。(2)所堅(jiān)有烷妄烴的狡鹵代落均是喪按自走由基溜連鎖其反應(yīng)驗(yàn)機(jī)理江發(fā)生息的;浸均要駕經(jīng)過顫鏈引肆發(fā)、盯鏈增檔長、忌鏈終置止三襖個(gè)階罰段。(3)三辱個(gè)階就段是鑰對一懼個(gè)基蔽元反設(shè)應(yīng)而它言,疫而不幟是對拔整個(gè)蜂體系躲,對孫整個(gè)撞體系她而言江三個(gè)踐階段俱可共其存。(4)一侄切有幸利于兵自由梯基產(chǎn)乎生和爛傳遞您的因津素都有有利劑于反荷應(yīng)的寨進(jìn)行淋。20柱23換/5賊/1造82、烷蕩基自扭由基農(nóng)的的惰電子樸結(jié)構(gòu)冶及穩(wěn)門定性sp2雜化型,單擴(kuò)電子貪在p軌道讓上。其穩(wěn)維定性順次序練為:叔自世由基毀>仲智自由鉤基>爽伯自兄由基覆>甲莖基自娘由基20持23吸/5桿/1垂8CH3CH2CH2—HCH3–CH—HCH3CH3–C—HCH3CH3可見賀自由肺基的徐穩(wěn)定識性:30R?>20R?狠>10R?螺>?CH3生成夏自由蝕基,怒所需俱能量育越小耗,即大自由蚊基的飄內(nèi)能手越低怪,故騰越穩(wěn)序定。離解漁能(kJ缸·m唉ol-1)43音541喜039舌538筒0CH3CH2CH2?+H?CH3–CH?CH3+H?CH3—HCH3?+H?CH3–C?CH3CH3+H?20蹈23繪/5蕉/1恥843緒5.上4kj/m城ol41成0.稀3kj/m覆ol39竿7.娛4kj/m獸ol38具0.嗓9kj/m譯ol烷基名自由區(qū)基的駁離解牽能20哀23盤/5建/1燭8(二爐)甲閃烷氯汗代反爺應(yīng)的能量妨變化?鏈引狠發(fā),貿(mào)為什是么不峽是CH3︰H光或熱CH3?

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Cl?+CH4HCl+CH3?Cl?+CH4CH3Cl+H?離解能(kJ·mol-1)431H—Cl349CH3—Cl243Cl—Cl435CH3—H①能有量變智化是煤反應(yīng)漸的基坡本動(dòng)奪力②斷絞鍵—通—需矩要能統(tǒng)量成鍵凝——惱放出控能量∵Cl—C增l(24稿3)<搖CH3—H(43葬5)③需加要的好能量卷越少炎,放搬出的嚴(yán)能量陳越多擠,反略應(yīng)越仁容易攻進(jìn)行型?!逪—叔Cl(43額1)>廁CH3—C危l(34乒9)20內(nèi)23麻/5客/1圓8如甲烷鏈增長階段的兩步反應(yīng):Cl·+H-CH3·CH3+HCl△H(kj/mol)+435-431+4·CH3+Cl2CH3Cl+Cl·+243-352-109總反應(yīng)為:CH4+Cl2CH3Cl+HCl-105

反應(yīng)吧熱也妥叫熱焓劫差(ΔH),是指驕標(biāo)準(zhǔn)叢狀況梢下反革應(yīng)物泡和生唐成物奴焓之舟差。反應(yīng)柿熱為脖負(fù)值點(diǎn)時(shí),杰為放畢熱反躲應(yīng)。手為正捏值時(shí)熄,為已吸熱臘反應(yīng)肝。為吸霞熱反聰應(yīng)此步膀決定評整個(gè)顧反應(yīng)1、遮反應(yīng)帽熱20擱23奪/5侵/1類82、喜活化晨能和催過渡醒態(tài)活化貫?zāi)艿木聘拍钍狗帜磷影l(fā)紙生反罵應(yīng)所唇必須鞏的最有小限爛度的答能量墾叫活盲化能摧(Ea)活化雅能越頁小,夸說明肅反應(yīng)滲時(shí)要牌求分聚子的陡能量懶越低南。在綢相同捐條件衰下,抄超過周這一池能量耗的分梁子數(shù)貿(mào)越多搬,有輕效碰令撞次藍(lán)數(shù)越局多,同速度經(jīng)越快求。份數(shù)EEa20暗23壘/5決/1鋼8過渡芹狀態(tài)忍理論分子并中的穩(wěn)舊鍵嚷已松兵弛和旦削弱上,新粉鍵已華開始連形成福,結(jié)危構(gòu)介繭于反針應(yīng)物你和產(chǎn)賓物之焦間,沾能量段最高屬。分子甜碰撞溉引起蓄分子毛的幾議何形蘋狀、梨電子泥云密跪度和團(tuán)運(yùn)動(dòng)支狀態(tài)晨的改執(zhí)變,屈使分膝子的果內(nèi)能恨升高昂。其謊最高顛的能誓量狀涌態(tài)即抵為過搶渡態(tài)痕。20憐23字/5縱/1高8決定鮮反應(yīng)過速度涼的是活化明能,而不數(shù)是反應(yīng)隙熱。20才23洋/5放/1若83、謀甲烷著氯代琴反應(yīng)聾的能業(yè)量變水化決定懇反應(yīng)亡速度界的步虧驟產(chǎn)生鍛烷基信自由村基的陰一步中間嶄體和關(guān)過渡乘態(tài)的因異同相同窄點(diǎn):布能量嘆高、椒壽命墊短、限活性切高;不同嚇點(diǎn):助中間炕體處托能谷渣,能豬證實(shí)曉。過組渡態(tài)偵處能概峰,滑不能隸分離啊出來羽。20妖23防/5奸/1敘81、不說同類虹型氫林原子龜?shù)南辔飳Ψ创鷳?yīng)活亮性及震理論毛解釋活性鐘規(guī)律燃為:30H讓>家20H>味10H>窮H-輸CH3溴代扇(1各27笛℃)3%97杯%溴代工(1碧27桌℃)馳痕樓量諷超過99來%(三)鴨烷烴朝鹵代多反應(yīng)押的影死響因盡素這些聚反應(yīng)圖事實(shí)音說明本三個(gè)果反應(yīng)抵規(guī)律:(1)氫消的活聽性;(2)鹵薦素的幕活性撿;(3)鹵憂素的愁選擇猾性20具23念/5作/1調(diào)8(1稿)根賣據(jù)烷頑基自絮由基概的穩(wěn)愉定性堪解釋生成剛烷基蔥自由先基的尋一步挪決定巖整個(gè)清反應(yīng)芽的反暑應(yīng)速持度。豪烷基葉自由墾基的探相對愁穩(wěn)定缸性為冠:叔自川由基陡>仲野自由俗基>械伯自鋪由基毀>甲喝基自懲由基宿。所以狂,活傲性規(guī)聯(lián)律為煎:叔>槽仲>屠伯>努甲烷(2棚)從小反應(yīng)塘活化溉能來繳解釋如:手同一傲烷烴衡和氯竊反應(yīng)華時(shí),賀其活燦化能啟為。H:嗎30H嫩20H信10H鍵H-覽CH3Ea騰:姜0.倦1眠0.垃5吼1.誤0講4.涼0側(cè)(kj/m卵ol宮)Ea大小疾次序稠為:30H孤<但20H<已10H<欠H領(lǐng)-C孝H3所以額,活枯性次壺序?yàn)檎常?0H留>普20H>虹10H>粥H-套CH320定23附/5自/1叫82、鹵壘素對值烷烴紀(jì)的相匪對反伏應(yīng)活寺性及懇理論傅解釋F2>C崖l2>B帥r2>I2不同圓鹵素悠對不溪同類談型氫石的選期擇性矛則與扒此順況序不蜜同。墨如:吵溴的逗反應(yīng)嗎活性鐮不及根氯,俘但溴享對活扮潑氫造原子謀

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