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核磁氫譜峰的裂分核磁共振氫譜之氫譜解析步驟:
由分子式計算其不飽和數(shù)。
。
其中:H:化合物中質(zhì)子的數(shù)目。X:化合物中鹵素原子數(shù)目。N:化合物中三價氮原子數(shù)目。由各組峰面積積分比,計算各組峰代表的相對氫核數(shù)目。若氫譜積分不正確(積分面積比不是整數(shù)或者峰的個數(shù)不對),則可能:噪聲的積分可能被計算了。
飽和效應(yīng):由于各類質(zhì)子的弛豫時間不一致,飽和程度不同,會引起誤差,積分面積很難嚴格的與質(zhì)子數(shù)目成正比。附近含H少的H弛豫時間長,所以積分小,若將其面積定為1,則附近含H少的H由于弛豫時間短而積分大導致積分大于整數(shù),所以要選擇適當?shù)腍的面積定為1。同位素衛(wèi)星峰:例如氫譜里出現(xiàn)
同位素衛(wèi)星峰。有互變異構(gòu)(醛與烯醇之間的互變異構(gòu))、旋轉(zhuǎn)(船式和椅式)等,使得H峰個數(shù)變多,物質(zhì)易出現(xiàn)互變異構(gòu)的話,可以換溶劑、做低溫。溶劑峰出現(xiàn)使峰個數(shù)增多。若分子對稱,則面積比成比例減少。左右一般有水峰,若沒有,則可能物質(zhì)中有活潑H,與水發(fā)生了化學交換。3.由化學位移識別各組峰所代表氫核的性質(zhì)(即連在什么上的氫):活潑氫可通過其特征化學位移或增寬的信號進行識別(證實活潑氫:對活潑氫可用重水(氘代試劑)交換予以證實(會發(fā)生H,D交換使檢測物質(zhì)OH峰消失)或變溫(消除化學交換))。
根據(jù)化學位移、自旋分裂和偶合常數(shù),詳細分析分子中各結(jié)構(gòu)單元的關(guān)系(即連起來得到合理結(jié)構(gòu)式,帶回去看能否解釋所有峰):一張譜圖經(jīng)常有一級類型部分和高級譜圖部分,可以由易到難,逐步解析。對高級圖譜,應(yīng)根據(jù)譜圖特點識別自旋系統(tǒng),測量和計算化學位移和偶合常數(shù),畫出圖解。根據(jù)裂分成幾重峰,決定兩邊連的什么類型的C。形成一個環(huán)也是一個飽和度。氫鍵作用和化學交換作用要一起考慮,共同對譜圖產(chǎn)生影響(存在競爭):
OH峰尖,則OH對有裂分。
OH峰寬(H鍵),則OH對無裂分。
取代苯環(huán):(1)單取代苯環(huán)(在苯環(huán)區(qū)內(nèi)有5個H時):(11)等使鄰、間、對位氫的值(相對未取代苯)位移均不大的基團。形成一個中間高、兩邊低的大峰。
(12)等使苯環(huán)活化的鄰、對位定位基使苯環(huán)上的5個H的譜峰分為兩組:鄰、對位的H(一共3個H)的譜峰在相對高場位置;間位的兩個H的譜峰在相對低場的位置(類似于3重峰)。
(13)等間位定向基團使鄰位兩個H處于相對低場(粗略呈現(xiàn)雙峰);間、對位3個H處于處于相對高場。
(14)也可能是。(2)間位取代苯環(huán):
(21)兩個取代基相同:一個寬三重峰(雙鄰偶合),一個窄三重峰(雙間偶合)及一個雙雙峰(鄰間偶合)。
(22)當取代基不同時:也是一級譜,只不過兩個質(zhì)子的雙雙峰被分成二個不同的雙-三重峰,取代基的差別越大,間隔越大,峰分隔的越好。
(3)對位取代苯環(huán):
(31)兩取代基相同:單峰。
(32)兩取代基不同:2:2。
(4)鄰位取代苯:可能2:2
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