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薄膜制備技術(shù)化學(xué)氣相沉積第一頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二CVD技術(shù)的在工業(yè)生產(chǎn)中的重要性第二頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二氣體活化方式的不同:普通CVD、等離子體增強(qiáng)CVD(PECVD),光CVD;金屬有機(jī)源CVD(MOCVD)等;低壓CVD(LPCVD,10~100Pa),常壓CVD(APCVD,1atm)高溫CVD(>500oC),低溫CVD(<500oC)CVD分類:第三頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二CVD技術(shù)沉積薄膜中的氣體輸運(yùn)和反應(yīng)過程第四頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二在主氣流區(qū)域,反應(yīng)物從反應(yīng)器入口到分解區(qū)域的質(zhì)量輸運(yùn);氣相反應(yīng)產(chǎn)生新的反應(yīng)物(前驅(qū)體)和副產(chǎn)物;初始反應(yīng)的反應(yīng)物和生成物輸運(yùn)到襯底表面;這些組分在襯底表面的吸附;襯底表面的異相催化反應(yīng),形成薄膜;表面反應(yīng)產(chǎn)生的揮發(fā)性副產(chǎn)物的脫附;副產(chǎn)物通過對(duì)流或擴(kuò)散離開反應(yīng)區(qū)域直至被排出。CVD過程第五頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二Schematicdiagramofthechemical,transport,andgeometricalcomplexitiesinvolvedinmodelingCVDprocesses.第六頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二化學(xué)氣相淀積所用的反應(yīng)體系要符合的基本要求:能夠形成所需要的材料淀積層或材料層的組合,其它反應(yīng)產(chǎn)物均易揮發(fā)(需要作CVD相圖);反應(yīng)劑在室溫下最好是氣態(tài),或在不太高的溫度下有相當(dāng)?shù)恼魵鈮海胰菀撰@得高純品;在沉積溫度下,沉積物和襯底的蒸汽壓要足夠低;淀積裝置簡(jiǎn)單,操作方便.工藝上重復(fù)性好,適于批量生產(chǎn),成本低廉.一、化學(xué)反應(yīng)體系第七頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二熱分解反應(yīng)(Pyrolysis)還原反應(yīng)(Reduction)氧化反應(yīng)(Oxidation)反應(yīng)沉積(Compoundformation)歧化反應(yīng)(Disproportionation)可逆輸運(yùn)主要反應(yīng)類型:第八頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二1)熱分解反應(yīng):氣態(tài)氫化物、羥基化合物等在熾熱基片上熱分解沉積。第九頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二第十頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二2)還原反應(yīng)(Reduction):用氫氣作為還原劑還原氣態(tài)的鹵化物、羰基鹵化物和含氧鹵化物。第十一頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二氧化反應(yīng)(Oxidation)第十二頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二4)反應(yīng)沉積(Compoundformation)SiC可選不同源料:第十三頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二第十四頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二歧化反應(yīng)(Disproportionation):當(dāng)揮發(fā)性金屬可以在不同溫度范圍內(nèi)形成不同穩(wěn)定性的揮發(fā)性化合物時(shí),有可能發(fā)生歧化反應(yīng)。金屬離子呈現(xiàn)兩種價(jià)態(tài),低價(jià)化合物在高溫下更加穩(wěn)定。600oC300oC第十五頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二EarlyexperimentalreactorforepitaxialgrowthofSifilms.(歧化反應(yīng))
第十六頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二6)可逆輸運(yùn)采用氯化物工藝沉積GaAs單晶薄膜,InP,GaP,InAs,(Ga,In)As,Ga(As,P)所有類型的反應(yīng)都可寫成:有些反應(yīng)是可逆的反應(yīng)的中間產(chǎn)物反應(yīng)的選擇第十七頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二第十八頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二二、化學(xué)氣相沉積過程熱力學(xué)1)反應(yīng)熱力學(xué)判據(jù)(反應(yīng)能否進(jìn)行?)考慮如下化學(xué)反應(yīng)的一般形式第十九頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二自由能變化:(2)其中Gi為i組元的摩爾自由能(3)Gi0為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的摩爾自由能,ai為i組元的活度。將(3)代入(2)(4)第二十頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二在平衡狀態(tài)下ΔG=0生成物和反應(yīng)物的活度應(yīng)以平衡態(tài)的活度代替:(5)所以(6)K為平衡常數(shù)(7)eee第二十一頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二以(4)、(5)、(6)可得非平衡狀態(tài)下的自由能變化(8)表示第i組元的過飽和度(如比值大于1)和亞飽和度(如比值小于1)氣相物質(zhì)的活度可近似的用氣相物質(zhì)的分壓代替;固相物質(zhì),在最簡(jiǎn)單的情況下可以把活度近似看成是1.第二十二頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二對(duì)CVD所依賴的化學(xué)反應(yīng),方程式(1)的生成物至少有一個(gè)為固相(薄膜形式),其余為氣相。氣相物質(zhì)的活度可近似的用氣相物質(zhì)的分壓代替;固相物質(zhì),在最簡(jiǎn)單的情況下可以把活度近似看成是1。假如反應(yīng)物過飽和而生成物亞飽和,那從(8)式可看出ΔG<0
,即反應(yīng)可以自發(fā)進(jìn)行;反之ΔG>0
,反應(yīng)不能進(jìn)行。第二十三頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二依據(jù)上述的化學(xué)熱力學(xué)原理,不僅可以判斷選定的CVD反應(yīng)是否可以進(jìn)行,而且還可判定CVD反應(yīng)能夠進(jìn)行的趨勢(shì)和程度,并計(jì)算出達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)各氣相物質(zhì)的分壓。在實(shí)際應(yīng)用狀態(tài)下,ai和在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的活度相差不大,對(duì)于純物質(zhì)可看成是1。因此從(4)可以得出在計(jì)算手冊(cè)中列出了在1atm,25?C下物質(zhì)的ΔGo和其他相關(guān)熱力學(xué)數(shù)據(jù)(比熱容、熵和焓等),據(jù)此可以計(jì)算一個(gè)給定的化學(xué)反應(yīng)在任何溫度下的ΔGo。第二十四頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二成核率:N*:臨界晶核數(shù)目A*:臨界晶核的截面積w:原子入射速率1、反應(yīng)要進(jìn)行,必須ΔG<0;2、要避免異相成核過快及同相成核,必須ΔG盡可能接近0;第二十五頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二例1:化學(xué)反應(yīng)的選擇與設(shè)計(jì)1000K,ΔGo=-59.4kcal/mol,平衡常數(shù)logK~13若采用YBr3,YI3,平衡常數(shù)K更大可以加入一個(gè)ΔGo為正的反應(yīng),如第二十六頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二反應(yīng)強(qiáng)烈向左進(jìn)行,考慮用YBr3代替YCl3總壓強(qiáng)為2atm時(shí),Br2的分壓約10-2atm第二十七頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二(1)例2、從平衡圖判斷下列反應(yīng)能否進(jìn)行考慮反應(yīng)
(2)(3)第二十八頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二氧化反應(yīng)的自由能隨溫度的變化第二十九頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二(3)式自由能曲線位于反應(yīng)式(2)的下方,即ΔGo的值為負(fù)。所以(1)式的自由能變化值即反應(yīng)式(1)式可行的。(1)=(3)-(2),反應(yīng)式(3)和(2)的自由能隨溫度變化曲線如圖。第三十頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二此外,(3)式的平衡常數(shù)若把Al和Al2O3的活度作為1,那么若采用蒸鍍法蒸鍍鋁膜,那么可從ΔGo計(jì)算出在任何溫度下與Al和Al2O3平衡的氧分壓。如在1000?C時(shí),氧的平衡分壓說明Al在1000?C下,具有明顯的氧化傾向。第三十一頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二2)化學(xué)平衡條件預(yù)測(cè)反應(yīng)的可能性(定性),提供化學(xué)反應(yīng)的平衡點(diǎn)位置以及各種條件參數(shù)對(duì)平衡點(diǎn)的影響等信息(定量)。已知反應(yīng)物的成分和反應(yīng)溫度化學(xué)物質(zhì)的分壓或活度。實(shí)際計(jì)算過程需要考慮各種中間產(chǎn)物。例:Si薄膜的沉積,在氯硅烷的還原過程中,至少已經(jīng)識(shí)別出8種氣態(tài)的化合物:SiCl4,SiCl3H,SiCl2H2,SiClH3,SiH4,SiCl2,HCl,H2第三十二頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二第三十三頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二Si的活度aSi可取為1。有6個(gè)方程,8種氣體的未知的分壓,還需要兩個(gè)與此相關(guān)的方程,第一個(gè)方程指在反應(yīng)器中氣體總壓應(yīng)等于各組成氣體分壓之和,這是一個(gè)定律。如總壓為1atm第三十四頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二第二個(gè)方程涉及Cl/H的原子比值,如果Cl和H原子既沒有有效地加進(jìn),也沒有從系統(tǒng)中取出,那么這個(gè)比值可以看成是固定的,即上式分子表示系統(tǒng)中總的Cl摩爾數(shù)等于組成系統(tǒng)中的各氣體中含Cl的摩爾數(shù)之和。第三十五頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二比如在SiCl4中,Cl的質(zhì)量為式中m和M分別表示質(zhì)量和分子量,從理想氣體定律出發(fā)第三十六頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二各種Si-Cl-H化合物的標(biāo)準(zhǔn)生成自由能隨溫度的變化曲線。第三十七頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二由此可以計(jì)算出例如,考慮SiCl4和HCl在1500K的生成反應(yīng),從圖得:第三十八頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二因此,
類似的可以求出其他K值。當(dāng)摩爾比(Cl/H)=0.01時(shí)(此為硅外延生長(zhǎng)的典型條件),計(jì)算結(jié)果如圖所示。同樣也可計(jì)算出Si/Cl的摩爾比,為了減小Si在氣相中的活度,建議反應(yīng)容器的操作溫度在1400K左右。對(duì)Cl/H=0.1的情況做類似的計(jì)算(此時(shí)為沉積多晶硅的條件)。第三十九頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二在0.1MPa,Cl/H=0.01時(shí)Si-Cl-H系統(tǒng)的平衡組成第四十頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二計(jì)算軟件:1.HSCChemistry(ChemicalReactionandEquilibriumSoftware)
/pages/Page____21783.aspx?epslanguage=ENHSCChemistryistheworld'sfavoritethermochemicalsoftwarewithaversatileflowsheetsimulationmodule.HSCisdesignedforvariouskindsofchemicalreactionsandequilibriacalculationsaswellasprocesssimulation:1.
Sim–Processsimulation
2.
ReactionsEquations
3.
HeatandMaterialBalances
4.
HeatLossCalculator
5.
EquilibriumCalculations
6.
ElectrochemicalCellEquilibriums
7.
Eh-pHDiagrams–Pourbaix
8.
H,S,CandEllinghamDiagrams
9.
TppDiagrams–Stabilitydiagrams
10.
LppDiagrams–Stabilitydiagrams
11.
Water–Steamtables,etc.
12.
H,S,CpEstimates
13.
Conversions–Speciestoelements
14.
MineralogyIterations
15.
PeriodicChart–Elements
16.
MeasureUnits
17.
HSC
AddInFunctions
18.
Data–Statisticalanalysis
19.
Geo–Mineralogicalcalculations
20.
Map–GPSmaterialstock
21.
Fit–NumericalDatafit
22.
Aqua6.0版:/bbs/viewthread.php?tid=3659714第四十一頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二第四十二頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二第四十三頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二第四十四頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二第四十五頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二第四十六頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二第四十七頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二第四十八頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二FACTSAGE/教程:/bbs/viewthread.php?tid=3976511第四十九頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二第五十頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二第五十一頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二Methane/hydrogenequilibriumcompositions.Totalpressure=25torr,CH4/H2=0.06第五十二頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二三、氣體輸運(yùn)氣體輸運(yùn)分析的重要性:1、薄膜沉積或涂層的均勻性依賴于反應(yīng)物能均勻到達(dá)襯底的所有表面;2、能否快速沉積薄膜取決于對(duì)反應(yīng)物流過系統(tǒng)和襯底的狀態(tài)優(yōu)化;3、可以通過設(shè)計(jì)提高氣體的使用效率;4、通過計(jì)算機(jī)模擬CVD可以更精確地改進(jìn)反應(yīng)腔的設(shè)計(jì)及運(yùn)行狀態(tài)的預(yù)測(cè)。第五十三頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二擴(kuò)散和氣流:擴(kuò)散主要涉及單個(gè)原子或分子的運(yùn)動(dòng);而氣流指一部分體積的氣體整體流動(dòng)。在氣體進(jìn)入CVD系統(tǒng)及反應(yīng)的過程中,各階段的氣體輸運(yùn)機(jī)制不同。機(jī)制和驅(qū)動(dòng)力不同,方程不同宏觀速率V,擴(kuò)散系數(shù)D第五十四頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二Laminargasflowpatterns.(Top)Flowacrossflatplate.(Bottom)Flowthroughcircularpipe.三、氣體輸運(yùn)Le第五十五頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二邊界層(流速低于V0)平均厚度:討論:1、要減小邊界層厚度,需要提高雷諾數(shù)Re即提高流速,降低氣體密度(降低壓強(qiáng))。2、太高的雷諾數(shù)導(dǎo)致湍流。3、一般的Re~102平板上的流動(dòng):第五十六頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二圓管中的流動(dòng):超過Le后,都是邊界層,氣流的剖面圖不再變化。體積流速:平均流速:速率分布:流量Le第五十七頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二穿過邊界層的擴(kuò)散:LPCVD第五十八頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二T2T1l近距蒸發(fā)法制備CdTe第五十九頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二例:近距輸運(yùn)沉積T2T1l擴(kuò)散濃度差第六十頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二化學(xué)計(jì)量比要求:平衡蒸汽壓隨溫度變化差別很大,所以源溫度第六十一頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二綜合(1)-(6)即可求出各組元的分壓,若知道DCd,DTe2,就可得到JCd和JTe2,可進(jìn)一步求得生長(zhǎng)速率:對(duì)流:壓力差,溫度差第六十二頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二氣流效應(yīng)模擬1、連續(xù)性:質(zhì)量守恒要求某區(qū)域質(zhì)量變化的速率等于流入流出質(zhì)量的差;2、Navier-Stokes(不可壓縮粘性流體):動(dòng)量守恒要求某區(qū)域動(dòng)量的變化等于輸入輸出動(dòng)量差再加作用在系統(tǒng)上的力;3、能量:某區(qū)域內(nèi)能和動(dòng)能的變化等于通過對(duì)流、熱傳導(dǎo)凈輸入的能量減去系統(tǒng)對(duì)外做的功。基本考慮:通常需要數(shù)值求解,如用有限元分析第六十三頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二利用表中參數(shù)將方程無量綱化克努森數(shù)普朗特?cái)?shù)雷諾數(shù)施密特?cái)?shù)佩克萊特?cái)?shù)瑞利數(shù)蓋-呂薩克數(shù)達(dá)姆克勒數(shù)
第六十四頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二不同Reynolds和Grashof數(shù)時(shí)氣流分布圖(左)和相應(yīng)的等溫線(右)第六十五頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二1、水平生長(zhǎng)爐中的薄膜生長(zhǎng)速率:四、薄膜生長(zhǎng)動(dòng)力學(xué)第六十六頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二沉積組分的質(zhì)量流:整體漂移擴(kuò)散某一點(diǎn)的濃度變化:第六十七頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二穩(wěn)恒狀態(tài),C(x,y,t)=C(x,y)邊界條件:第六十八頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二分離變量:C(x,y)=X(x)Y(y)第六十九頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二流向襯底的源氣流:討論:沉積速率隨x增大而減小,沉積不均勻;斜率~傾斜基座,溫度漸增第七十頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二Variationofgrowthratewithpositionalongsusceptor.v=7.5cm/s,b=1.4cm,T=1200oC,Ci=3.1x10-5g/cm3.第七十一頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二2、批量沉積的圓片上的生長(zhǎng)速率:沉積多晶或非晶,批量生產(chǎn)Hot-wall,multiplewaferLPCVDreactorgeometrywithgasflowboundaryconditions第七十二頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二穩(wěn)態(tài)擴(kuò)散方程:邊界條件:第七十三頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二無量綱第七十四頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二通解:第七十五頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二Filmthicknessvariationasafunctionofthescaledradialdistancealongthewaferfordifferentvaluesoff.討論:第七十六頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二3、溫度的影響:擴(kuò)散:反應(yīng):穩(wěn)定狀態(tài):第七十七頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二沉積速率:ks>>hghg>>ks低溫下hg>>ks高溫下ks>>hg第七十八頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二T對(duì)ks的影響較hG大許多,因此:
hG<<ks質(zhì)量傳輸控制過程出現(xiàn)在高溫hG>>ks表面控制過程在較低溫度出現(xiàn)生長(zhǎng)速率和溫度的關(guān)系硅外延:Ea=1.6eV第七十九頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二DepositionrateofSifromfourdifferentprecursorgasesasafunctionoftemperature.關(guān)鍵兩點(diǎn):ks
控制的沉積主要和襯底的溫度有關(guān)hg控制的淀積主要和反應(yīng)腔體幾何形狀有關(guān),此時(shí)反應(yīng)氣體通過邊界層的擴(kuò)散很重要,即反應(yīng)腔的設(shè)計(jì)和晶片如何放置顯得很重要。第八十頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二4、熱力學(xué)影響:第八十一頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二第八十二頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二Chemicalreactionenergetics,(a)Activationenergyforforwardexothermicreactionislessthanforreverseendothermicreaction,(b)Activationenergyforforwardendothermicreactionisgreaterthanforreverseexothermicreaction.第八十三頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二五、CVD類型熱CVD:利用熱能激活反應(yīng)氣體以及氣固相反應(yīng)等離子體CVD:等離子體激活反應(yīng)氣體熱CVD:高溫和低溫CVD,常壓和低壓CVD,冷壁和熱壁CVD,封閉和開放式CVD熱CVD系統(tǒng)的組成:配氣和流量測(cè)量系統(tǒng)加熱系統(tǒng)反應(yīng)副產(chǎn)物和剩余氣體的排出系統(tǒng)第八十四頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二1、常壓高溫CVD:外延Si沉積設(shè)備TiC,TiN,Al2O3等沉積設(shè)備擴(kuò)散控制的過程第八十五頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二SiO2的沉積(低溫CVD):兩個(gè)不同的反應(yīng)過程批量制備氣體皮帶傳動(dòng)第八十六頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二2、低壓CVD:可同時(shí)更大批量生長(zhǎng);高沉積速率;改善薄膜厚度均勻性;改善覆蓋均勻性;更好地控制薄膜的化學(xué)計(jì)量比和污染;材料質(zhì)量高(pinhole)RPCVD(1~100torr);LPCVD(1~10mtorr);UVCVD(10-7torr)氣體擴(kuò)散速率提高第八十七頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二3、等離子體增強(qiáng)PECVD:Lowtemperature,RF,E=1~10eV第八十八頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二Reinberg-typecylindricalradial-flowplasmareactorforthedepositionofsilicon-nitridefilms.第八十九頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二ECRplasmadepositionreactor.第九十頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二第九十一頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二4、激光增強(qiáng)LECVD:兩種機(jī)制:熱解機(jī)制光分解機(jī)制容易有碳污染第九十二頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二(a)Pyrolyticand(b)photolyticlaser-inducedchemical-vapordepositionoffilms第九十三頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二熱壁反應(yīng)器5.冷、熱壁CVD(hot-andcold-wallCVDreactors)第九十四頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二熱壁CVD反應(yīng)器熱壁CVD優(yōu)點(diǎn):操作簡(jiǎn)單;可容納幾個(gè)基體;可在一定的壓力和溫度范圍內(nèi)操作;基體相對(duì)于氣流的方向可以不同;主要缺點(diǎn):沉積不僅發(fā)生在基體上也發(fā)生在反應(yīng)器壁上;膜層會(huì)從器壁上脫落并污染基體;被膜層覆蓋的器壁表面積分?jǐn)?shù)在實(shí)驗(yàn)期間以及從一個(gè)實(shí)驗(yàn)到另一個(gè)實(shí)驗(yàn)會(huì)發(fā)生變化,導(dǎo)致沉積條件的重復(fù)性問題;第九十五頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二熱壁CVD的應(yīng)用:由于上述原因,熱壁反應(yīng)器主要被用于實(shí)驗(yàn)室研究給定前驅(qū)體做CVD的可行性。因?yàn)榫薮蟮氖軣岜砻娣e能完全消耗前驅(qū)體并提供高的反應(yīng)產(chǎn)物產(chǎn)率,因此,熱壁CVD也常常用于確定反應(yīng)產(chǎn)物的分布。熱壁反應(yīng)器通常不在工業(yè)上使用或者用于反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的定量測(cè)量;然而,卻廣泛用于具有高蒸氣壓前驅(qū)體的半導(dǎo)體和氧化物的CVD。第九十六頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二冷壁反應(yīng)器第九十七頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二冷壁反應(yīng)器的特點(diǎn)及應(yīng)用:冷壁反應(yīng)器CVD被廣泛用于實(shí)驗(yàn)室和工業(yè)生產(chǎn);盡管冷壁反應(yīng)器相對(duì)于氣流不同的方向通常僅容納一片半導(dǎo)體晶片,但是可以控制壓力和溫度,可以使用等離子體,反應(yīng)器壁上不會(huì)發(fā)生沉積,不易發(fā)生同質(zhì)反應(yīng)(homogeneousreactions),能獲得比熱壁反應(yīng)器高的沉積速率;由于易于實(shí)現(xiàn)表面反應(yīng)控制的動(dòng)力學(xué)(surface-reaction-limitedkinetics),冷壁反應(yīng)器也被用于測(cè)量動(dòng)力學(xué)參數(shù);對(duì)于生產(chǎn)應(yīng)用通常選擇單一晶片冷壁反應(yīng)器,因?yàn)檫@樣能更好地控制涂層性能。第九十八頁(yè),共一百一十七頁(yè),編輯于2023年,星期二6.選擇性CVD(selectiveCVD)
對(duì)區(qū)域選擇性CVD(area-selectiveCVD):一種金屬或者半導(dǎo)體(例如Si)作為生長(zhǎng)表面,而SiO2作為非生長(zhǎng)表面;機(jī)理:1、前驅(qū)體在非生長(zhǎng)表面上的反應(yīng)速率比其在生長(zhǎng)表面和生長(zhǎng)膜上的反應(yīng)速率慢;2、生長(zhǎng)表面(即,Si)作為一種還原劑而且是選擇性的,被一種前驅(qū)體(例如WF6orMoF6)犧牲性地消耗,而非生長(zhǎng)表面提供一種較慢的反應(yīng)速率,因?yàn)闆]有還原劑存在。3、在生長(zhǎng)表面(即某一種金屬)上,而不是在鄰近非生長(zhǎng)表面上(SiO2ormetaloxide)發(fā)生一種化學(xué)反應(yīng),例如,某一種反應(yīng)物(一種還原劑,H2)的分
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