水質(zhì)嗅味物質(zhì)的測定固相萃取-氣相色譜-質(zhì)譜法警告：本方法所使用的試劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液均有一定的毒性，對健康具有潛在的危害，應(yīng)盡量避免與這些化學(xué)品的直接接觸。操作時應(yīng)按規(guī)定要求佩戴防護器具，樣品前處理過程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進行。范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定生活飲用水及其水源水中嗅味物質(zhì)的固相萃取-氣相色譜-質(zhì)譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于生活飲用水及其水源水中2-異丙基-3-甲氧基吡嗪、2-異丁基-3-甲氧基吡嗪、2-甲基異莰醇、2，4，6-三氯苯甲醚、土臭素的測定。取水樣體積1?L，富集倍數(shù)為500倍時，本標(biāo)準(zhǔn)測定的2-異丙基-3-甲氧基吡嗪、2-異丁基-3-甲氧基吡嗪、2-甲基異莰醇、2，4，6-三氯苯甲醚、土臭素的方法檢出限分別為0.002?4?μg/L、0.002?1?μg/L、0.002?7?μg/L、0.001?8?μg/L、0.002?1?μg/L，測定下限分別為0.009?6?μg/L、0.008?4?μg/L、0.010?8?μg/L、0.007?2?μg/L、0.006?4?μg/L。規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T5750.2—2006生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法水樣的采集與保存GB/T5750.3—2006生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法水質(zhì)分析質(zhì)量控制GB/T33087儀器分析用高純水規(guī)格及試驗方法HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范方法原理本方法采用固相萃取柱對水中的嗅味物質(zhì)進行濃縮富集，用洗脫液洗脫保留在固相萃取柱上的嗅味物質(zhì)，然后用氣相色譜-質(zhì)譜儀對固相萃取后的洗脫液進行定性和定量分析。試劑和材料固相萃取柱：HLB（6?mL，200?mg）或其他等效固相萃取柱。高純水：水質(zhì)滿足GB/T33087的要求。甲醇：色譜純。二氯甲烷：色譜純。無水硫酸鈉：分析純。于400?℃下灼燒4?h，冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。嗅味物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液：2，4，6-三氯苯甲醚、2-異丙基-3-甲氧基吡嗪、2-異丁基-3-甲氧基吡嗪、2-甲基異莰醇、土臭素，ρ=100?mg/L，溶劑為甲醇，有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。嗅味物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=1.0?mg/L，移取100?μL標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.6）至10?mL容量瓶中，用甲醇定容。4?℃以下冷藏避光保存。氦氣：純度≥99.999?%。微量注射器：100?μL和1?000?μL。儀器和設(shè)備氣相色譜-質(zhì)譜儀：配電子轟擊離子源。毛細(xì)管色譜柱：HP-5MS（30?m×0.25?mm×0.25?μm）或其它等效色譜柱。固相萃取裝置。樣品樣品的采集與保存按照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定采集樣品。樣品采集于棕色玻璃瓶中，采樣時取水至滿瓶，不留氣泡。按照GB/T5750.2—2006的相關(guān)規(guī)定保存樣品。樣品采集后在4?℃下冷藏保存。試樣制備活化：依次用5?mL二氯甲烷（4.4）、5?mL甲醇（4.3）及5?mL高純水（4.2）對固相萃取柱（4.1）進行活化。萃取：取1?L水樣，以5?mL/min～10?mL/min流速通過活化的固相萃取柱，完成固相萃取富集。淋洗：用5?mL高純水（4.2）以10?mL/min流速淋洗固相萃取柱，去除吸附在固相萃取柱上的部分雜質(zhì)，淋洗完成后用氮氣吹干。洗脫：用2?mL二氯甲烷（4.4）以2?mL/min流速洗脫吸附在固相萃取柱上的待測組分，洗脫液收集于收集管中，準(zhǔn)確定容洗脫液至2.0?mL，混勻，備用。若洗脫液中殘存有水分，加入無水硫酸鈉（4.5）脫水干燥?？瞻自嚇又苽溆酶呒兯?.2）代替樣品，按照與試樣制備（6.2）相同的步驟制備空白試樣。分析步驟色譜條件進樣口溫度：250?℃。進樣量：1?μL，不分流進樣。載氣流速：1.0?mL/min。柱溫：50?℃保持1?min，8?℃/min升至180?℃保持3?min。傳輸線溫度：280?℃。質(zhì)譜條件離子源：電子轟擊離子源。離子源溫度：230?℃。定量方式：選擇離子掃描（SIM），定量離子及參考離子見表1。嗅味物質(zhì)定量離子及參考離子嗅味物質(zhì)CAS號定量離子m/z參考離子m/z2-異丙基-3-甲氧基吡嗪25773-40-4137124，1522-異丁基-3-甲氧基吡嗪24683-00-9124151，942-甲基異莰醇2371-42-895108，1352，4，6-三氯苯甲醚87-40-1195167，97土臭素19700-21-1112126，95校準(zhǔn)曲線的繪制本方法使用外標(biāo)法定量。校準(zhǔn)系列的配制。取6個10?mL容量瓶，用微量注射器（4.9）依次準(zhǔn)確加入50?μL、100?μL、200?μL、400?μL、600?μL、800?μL嗅味物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)使用液（4.7），用二氯甲烷定容，配制的5種嗅味物質(zhì)的混合標(biāo)準(zhǔn)系列濃度分別為：5.0?μg/L、10?μg/L、20?μg/L、40?μg/L、60?μg/L、80?μg/L。按照濃度由低到高順序，依次上機測定。以色譜峰面積為縱坐標(biāo)，以質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。試樣測定采用自動進樣器進樣，進樣量為1?μL。將6.2處理后的試樣上機測定。嗅味物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖見圖1所示。5種嗅味物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖空白試樣測定按照與試樣測定（7.4）相同的步驟進行空白試樣（6.3）的測定。結(jié)果計算與表示定性結(jié)果以樣品的保留時間和參考離子的相對強度定性。在相同實驗條件下，樣品中待測物質(zhì)的保留時間與標(biāo)準(zhǔn)溶液的保留時間偏差在±3?%之內(nèi)，參考離子相對強度允差在±30?%以內(nèi)。定量結(jié)果根據(jù)嗅味物質(zhì)的定量離子（m/z）色譜峰的峰面積進行定量分析。結(jié)果計算根據(jù)嗅味物質(zhì)色譜峰的峰面積從校準(zhǔn)曲線上查出濃縮后樣品中嗅味物質(zhì)的質(zhì)量濃度，再計算出水樣中嗅味物質(zhì)的質(zhì)量濃度。水樣中嗅味物質(zhì)的質(zhì)量濃度計算見式（1）： ρi= （SEQ標(biāo)準(zhǔn)自動公式\*ARABIC1）式中：ρi——水樣中嗅味物質(zhì)質(zhì)量濃度，單位為微克每升（μg/L）；ρ0——從校準(zhǔn)曲線上查出的試樣中嗅味物質(zhì)質(zhì)量濃度，單位為微克每升（μg/L）；Vt——固相萃取洗脫液濃縮后定容體積，單位為毫升（mL）；Vs——水樣體積，單位為毫升（mL）。結(jié)果表示測XX果位數(shù)的保留與測定下限一致，最多保留三位有效數(shù)字。精密度和準(zhǔn)確度精密度4家實驗室分別對高純水、水源水、出廠水及管網(wǎng)水進行了加標(biāo)實驗，5種嗅味物質(zhì)的加標(biāo)濃度分別為0.01?μg/L、0.03?μg/L、0.08?μg/L。2-異丙基-3-甲氧基吡嗪的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.6?%～12?%；2-異丁基-3-甲氧基吡嗪的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.5?%～12?%；2-甲基異莰醇的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.6?%～12?%；2，4，6-三氯苯甲醚的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.5?%～19?%；土臭素的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.7?%～17?%。準(zhǔn)確度4家實驗室分別對高純水、水源水、出廠水及管網(wǎng)水進行了加標(biāo)實驗，5種嗅味物質(zhì)的加標(biāo)濃度分別為0.01?μg/L、0.03?μg/L、0.08?μg/L。2-異丙基-3-甲氧基吡嗪的回收率為75.0?%～123?%；2-異丁基-3-甲氧基吡嗪的回收率為63.0?%～127?%；2-甲基異莰醇的回收率為61.0?%～142?%；2，4，6-三氯苯甲醚的回收率為61.0?%～1