醫(yī)學(xué)化學(xué)江蘇大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院15.1醇15.2酚15.3醚15.4硫醇和硫醚醇的結(jié)構(gòu)、分類與命名1、醇的結(jié)構(gòu)有較強的極性δ+δ+醇的結(jié)構(gòu)、分類與命名2、醇的分類按羥基所連碳原子的類型：伯醇（1o醇）、仲醇（2o醇）、叔醇（3o醇）按羥基所連烴基的種類：飽和醇、不飽和醇、芳醇按羥基的數(shù)目：一元醇、二元醇、三元醇等醇的結(jié)構(gòu)、分類與命名3、醇的命名——普通命名法

簡單一元醇：烴基名＋“醇”，省去“基”字正丁醇異丁醇叔丁醇仲丁醇醇的結(jié)構(gòu)、分類與命名3、醇的命名——系統(tǒng)命名法

（1）飽和醇：●選主鏈：含羥基的最長碳鏈，某醇●編號：近羥基端開始●寫名稱：取代基在前，母體在后醇的結(jié)構(gòu)、分類與命名3、醇的命名——系統(tǒng)命名法

2－甲基－2－丙醇仲丁醇2－丁醇叔丁醇正丁醇異丁醇1－丁醇2－甲基－1－丙醇醇的結(jié)構(gòu)、分類與命名3、醇的命名——系統(tǒng)命名法

（2）不飽和醇：●選主鏈：選同時含有羥基和重鍵碳在內(nèi)的最長碳鏈●編號：使羥基位次最小●寫名稱：取代基在前，母體在后，稱為某烯醇醇的結(jié)構(gòu)、分類與命名3、醇的命名——系統(tǒng)命名法

1234564-丙基-5-己烯-1-醇醇的結(jié)構(gòu)、分類與命名3、醇的命名——系統(tǒng)命名法

（3）芳醇：以芳基作為取代基3-苯基-2–丙烯-1-醇（肉桂醇或桂皮醇）32112αβ1-苯乙醇（α–苯乙醇）2-苯乙醇（β–苯乙醇）醇的結(jié)構(gòu)、分類與命名3、醇的命名——系統(tǒng)命名法

（4）多元醇：●結(jié)構(gòu)簡單：采用俗名●結(jié)構(gòu)復(fù)雜：盡可能選擇含多個羥基在內(nèi)的碳鏈作主鏈,并標明其位次和數(shù)目醇的結(jié)構(gòu)、分類與命名3、醇的命名——系統(tǒng)命名法

1,2-乙二醇（α–二醇）1,2,3–丙三醇（丙三醇）甘醇甘油醇的性質(zhì)1、物理性質(zhì)沸點：高于分子量相近的烷烴醇分子中烴基對氫鍵締合有阻礙作用。多元醇分子中有兩個以上位置可形成氫鍵，沸點更高。溶解性：低級醇與水互溶分子間氫鍵醇的性質(zhì)2、化學(xué)性質(zhì)結(jié)構(gòu)分析官能團—OH①羥基H被取代(與金屬反應(yīng))②羥基被取代(-X、OR)③α-H氧化和脫氫④β-H與-OH消除醇的性質(zhì)2、化學(xué)性質(zhì)——醇的酸性堿性：RONaNaOH液態(tài)醇的酸性強弱順序：酸性：ROHH2O<>C2H5OH+NaC2H5ONa(乙醇鈉)+H2↑醇的性質(zhì)2、化學(xué)性質(zhì)——醇的親核取代反應(yīng)影響因素×醇的性質(zhì)2、化學(xué)性質(zhì)——醇的親核取代反應(yīng)Lucas試劑：濃HCl—無水ZnCl2

可用于鑒別不同類型醇（六個碳以下的醇）醇的性質(zhì)2、化學(xué)性質(zhì)——醇的親核取代反應(yīng)補充：醇與PX3、SOCl2反應(yīng)亞硫酰氯（二氯亞砜）醇的性質(zhì)2、化學(xué)性質(zhì)——與無機含氧酸的反應(yīng)醇的性質(zhì)2、化學(xué)性質(zhì)——與無機含氧酸的反應(yīng)醇的性質(zhì)2、化學(xué)性質(zhì)——脫水反應(yīng)?

醇分子內(nèi)脫水成烯產(chǎn)物遵循Saytzeff規(guī)則

醇脫水成烯的反應(yīng)速率：3o醇>2o醇

>1o醇醇的性質(zhì)2、化學(xué)性質(zhì)——脫水反應(yīng)?醇分子間脫水成醚制備簡單醚(醇一般為1?；?。醇)醚中兩個烴基相同注意醇的性質(zhì)2、化學(xué)性質(zhì)——氧化反應(yīng)必須有α-H醇的性質(zhì)2、化學(xué)性質(zhì)——多元醇的特殊性質(zhì)與新制的Cu(OH)2反應(yīng)可用于鑒別鄰二醇類多元醇★鄰二醇類多元醇的特有反應(yīng)甘油銅（深藍色溶液）藍色沉淀酚的結(jié)構(gòu)、分類與命名1、酚的結(jié)構(gòu)p-共軛O—H

··C-O鍵間電子云密度增加：

-OH不易被取代苯環(huán)上電子云密度增加：

易進行環(huán)上的親電取代O原子上電子云密度降低：酚羥基氫的離解能力增強,

表現(xiàn)一定的酸性酚的結(jié)構(gòu)、分類與命名2、酚的分類按羥基數(shù)目不同，分為一元、二元、三元酚等

3、酚的命名2，4，6-三硝基苯酚苦味酸2-羥基-5-甲氧基苯甲酸鄰羥基間甲氧基苯甲酸酚的性質(zhì)1、物理性質(zhì)（自學(xué)）2、化學(xué)性質(zhì)——酸性酸性:羧酸>碳酸>苯酚>水>醇酚的性質(zhì)2、化學(xué)性質(zhì)環(huán)上有吸電子基，酸性增強；吸電子能力越強，吸電子基越多，酸性越強；鄰對位取代的酸性強于間位取代。酚的性質(zhì)2、化學(xué)性質(zhì)環(huán)上有給電子基，酸性減弱;

給電子能力越強,給電子基越多,酸性越弱;鄰對位取代的酸性弱于間位取代。酚的性質(zhì)2、化學(xué)性質(zhì)——芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)鹵化反應(yīng)白色沉淀

反應(yīng)靈敏，定性檢驗、定量分析酚的性質(zhì)2、化學(xué)性質(zhì)——芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)硝化反應(yīng)分子內(nèi)氫鍵(沸點較低)分子間氫鍵(沸點較高)可通過水蒸汽蒸餾分離酚的性質(zhì)2、化學(xué)性質(zhì)——芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)磺化反應(yīng)酚的性質(zhì)2、化學(xué)性質(zhì)——氧化反應(yīng)在空氣中久置后，酚類化合物顏色會加深酚的性質(zhì)2、化學(xué)性質(zhì)——與FeCl3的顯色反應(yīng)紫色★

可用于定性分析★烯醇式結(jié)構(gòu)醚的結(jié)構(gòu)、分類與命名1、醚的結(jié)構(gòu)官能團為醚鍵(C-O-C)

O原子為sp3雜化

通式：(Ar)R-O-R’(Ar’)醚的結(jié)構(gòu)、分類與命名2、醚的分類與命名簡單醚(R-O-R)

混合醚(R-O-R’)(二)乙醚(二)苯醚甲乙醚苯甲醚醚的結(jié)構(gòu)、分類與命名2、醚的分類與命名結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醚:-OR作為取代基2-甲氧基戊烷4-乙氧基甲苯醚的結(jié)構(gòu)、分類與命名2、醚的分類與命名環(huán)醚：（“環(huán)氧”某烴或雜環(huán)命名法）1,2-環(huán)氧丙烷1,4-環(huán)氧丁烷（四氫呋喃）（THF）1,2-環(huán)氧-3-氯丙烷醚的性質(zhì)1、物理性質(zhì)極性分子，易與水或醇形成氫鍵THF、1，4–二氧六環(huán)等能與水互溶熔、沸點較低，稍溶于水，易溶于極性溶劑醚的性質(zhì)2、化學(xué)性質(zhì)——yang鹽的生成可溶于濃強酸用途：鑒別醚與烷烴或鹵代烴分離醚與烷烴或鹵代烴醚的性質(zhì)2、化學(xué)性質(zhì)——醚鍵的斷裂反應(yīng)活性：HI>HBr>HCl！混醚：醚鍵斷裂,小烴基生成鹵代烴，大烴基生成醇！芳基烷基醚斷裂,生成鹵代烴和酚醚的性質(zhì)2、化學(xué)性質(zhì)——過氧化物的生成過氧乙醚檢查方法：酸性KI溶液除去方法：加FeSO4

、Na2SO3、NaI等黃色(I2)冠醚（crownether）含有多個氧的大環(huán)醚，形狀似王冠12-冠-4m-冠-nm:碳、氧原子總數(shù)n:氧原子數(shù)苯并-15-冠-5冠醚（crownether）

選擇性地絡(luò)合不同金屬離子，用于分離金屬離子冠醚（crownether）作相轉(zhuǎn)移催化劑100%選擇性分子識別硫醇的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)通式：RSH官能團：-SH（巰基）命名：與醇相似，“某硫醇”物理性質(zhì)：沸點低于相應(yīng)的醇，

低碳硫醇有惡臭味；C≥9，具有香氣硫醇的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)1、化學(xué)性質(zhì)（與醇及硫化氫相似）（1）硫醇的弱酸性強于醇硫醇的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)1、化學(xué)性質(zhì)（與醇及硫化氫相似）（2）與重金屬離子作用臨床上用作重金屬解毒劑