農(nóng)藥分散劑的開發(fā)(kāifā)及應(yīng)用張宗儉中化化工科學(xué)技術(shù)研究總院功能(gōngnéng)助劑研發(fā)中心北京廣源益農(nóng)化學(xué)有限責(zé)任公司2013年8月20日

青島第一頁，共三十五頁。整理課件一、農(nóng)藥(nóngyào)分散劑的種類分散劑是農(nóng)藥水分散粒劑，可濕性粉劑，懸乳劑，懸浮劑，片劑等劑型加工中的重要組成部分，其重要作用是保持(bǎochí)分散體系的懸浮和分散穩(wěn)定性，防止體系內(nèi)粒子間的聚集農(nóng)藥加工常用的分散劑有萘磺酸鹽類(MF,CNF)，萘磺酸鹽甲醛縮合物(NNO)，木質(zhì)酸磺酸鹽，烷基酚聚氧乙烯醚，烷基苯磺酸鹽，烷基酚聚氧乙烯醚甲酯縮合物(SOPA)，環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷(EO/PO)嵌段聚醚以及有機磷酸酯類等第二頁，共三十五頁。整理課件盧忠利高分子分散劑高分子分散劑常具一系列特殊性能，是現(xiàn)代農(nóng)藥新型制劑開發(fā)中必不可少的組分，廣泛地用在分散劑，乳化劑，潤濕劑和噴霧助劑等它主要通過空間位阻效應(yīng)和靜電斥力作用對顆粒進行分散高分子表面活性劑對分散體系(tǐxì)的立體保護(穩(wěn)定)作用是高分子表面活性劑最突出的性質(zhì)之一，也是高分子表面活性劑最主要的應(yīng)用之一高分子分散劑不僅有空間穩(wěn)定作用，帶電高分子的靜電穩(wěn)定作用也可以使分散體系穩(wěn)定，因而這種分散劑常常比有機小分子分散劑更為有效與單錨固基團的小分子分散劑相比，高分子分散劑含有多個錨固點，可有效地吸附于分散粒子的表面，吸附量大第三頁，共三十五頁。整理課件盧忠利高分子分散劑在固體(gùtǐ)顆粒表面的錨固形式

第四頁，共三十五頁。整理課件盧忠利高分子分散劑目前常用的高分子助劑有聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙烯醚、聚丙烯酰胺、EO/PO聚醚、木質(zhì)素磺酸鹽等高分子分散劑的貓固基團種類很多,較為常見的有-R2、-COOH、-COO-、-NR3+、-SO3-、-PO42、-SO3H、多元醇、多元胺以及聚醚等。利用共價鍵、氫鍵、離子鍵和范德華力相互作用的它們有效地吸附在固體顆粒(kēlì)的表面,阻止分散劑的脫附現(xiàn)象的出現(xiàn)第五頁，共三十五頁。整理課件盧忠利高分子分散劑具備(jùbèi)特性在固體顆粒表面緊密且牢固地連接起來有效地將固體顆粒表面完全覆蓋溶劑化部分務(wù)必(wùbì)要擴展到分散介質(zhì)里,形成高效的立體屏障,達到空間穩(wěn)定的作用高分子分散劑保留了傳統(tǒng)分散劑的兩親性結(jié)構(gòu),一端牢牢地吸附在固體顆粒的表面,另一端為形成立體屏障而溶解在分散介質(zhì)里,以便阻止已分散固體顆粒的絮凝第六頁，共三十五頁。整理課件盧忠利二、高分子分散劑的種類(zhǒnglèi)與合成按溶劑化鏈可以將高分子分散劑分為以下四種：聚酯類的高分子分散劑這類分散劑通常由羥基酸縮聚而成,或是由內(nèi)酯化合物通過開環(huán)反應(yīng)制得?？梢岳盟拥膯卧人峄騿卧紒砜刂品稚┑亩嘶愋秃头肿恿烤勖杨惖母叻肿臃稚┉h(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物是此類高分子分散劑溶劑化鏈的主要類型,可以由環(huán)醚物質(zhì)在加熱加壓和催化劑的作用下開環(huán)反應(yīng)而成聚丙烯酸酯類的高分子分散劑這類高分子分散劑單體的選擇性很大,應(yīng)用也比較廣泛。改變單體的比例就可以令其溶劑化鏈的極性和溶解度發(fā)生變化;利用引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的用量可以控制其溶劑化鏈的分子量;而制得的聚丙稀酸酯的端基是羧基或烷基時,其后續(xù)的反應(yīng)和制備聚酯型溶劑化鏈是完全相同的聚烯烴類的高分子分散劑比較少見的高分子分散劑,它在烴類介質(zhì)里分散效果很好,并且能保持適中(shìzhōng)的操作粘度第七頁，共三十五頁。整理課件盧忠利聚羧酸(suōsuān)鹽的合成

丙烯酸(AA)?苯乙烯磺酸鈉(SSS)?順丁烯二酸酐(MA)合成(héchéng)路線圖

第八頁，共三十五頁。整理課件盧忠利AA?SSS?MA共聚物分散劑的紅外譜圖

第九頁，共三十五頁。整理課件盧忠利GPC測定(cèdìng)羧酸鹽聚合物分子量

第十頁，共三十五頁。整理課件盧忠利聚醚Pluronic環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷質(zhì)量(zhìliàng)比為30∶70的共聚醚的紅外譜圖

第十一頁，共三十五頁。整理課件盧忠利環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷質(zhì)量(zhìliàng)比為30∶70的共聚醚的1H-NMR譜圖

第十二頁，共三十五頁。整理課件盧忠利三、分散劑的應(yīng)用(yìngyòng)表面(biǎomiàn)活性劑吸附在粒子表面粒子(lìzǐ)分散劑的結(jié)構(gòu)吸附方式吸附作用力吸附層厚度決定決定分散性能第十三頁，共三十五頁。整理課件盧忠利分散劑吸附作用(zuòyòng)研究方法吸附(xīfù)研究吸附(xīfù)作用力吸附等溫線吸附層厚度樣品的表面形貌紅外（IR）紫外分光光度法（UV）X光電子能譜衍射（XPS）掃描電子顯微鏡（SEM）第十四頁，共三十五頁。整理課件盧忠利分散劑吸附(xīfù)方式第十五頁，共三十五頁。整理課件盧忠利分散劑的吸附(xīfù)作用力吸附作用力BECDA靜電作用色散力氫鍵疏水基相互作用π電子極化吸附第十六頁，共三十五頁。整理課件盧忠利分散劑的吸附(xīfù)等溫線分散劑在固體粒子(lìzǐ)表面吸附等溫線類型L形和LS形等溫線，表明分散劑與粒子(lìzǐ)表面作用力較強；S形表明分散劑與粒子表面作用力較弱第十七頁，共三十五頁。整理課件盧忠利分散劑對體系(tǐxì)穩(wěn)定作用分散劑對體系穩(wěn)定(wěndìng)作用示意圖第十八頁，共三十五頁。整理課件盧忠利分散劑對體系(tǐxì)穩(wěn)定作用第十九頁，共三十五頁。整理課件盧忠利聚羧酸鹽GY-D800吸附(xīfù)性能數(shù)據(jù)(shùjù)由中國農(nóng)業(yè)大學(xué)提供，在此感謝！范德華力，吸附(xīfù)等溫線為L形吸附層厚度4.25nm范德華力，吸附等溫線為LS形吸附層厚度7.02nm第二十頁，共三十五頁。整理課件盧忠利數(shù)據(jù)由中國農(nóng)業(yè)大學(xué)提供(tígōng)，在此感謝！D800吸附(xīfù)性能好聚羧酸鹽GY-D800吸附(xīfù)性能第二十一頁，共三十五頁。整理課件盧忠利數(shù)據(jù)(shùjù)由安徽省化工研究院提供，在此感謝！樣品分散劑及用量（%）潤濕時間（s）分散性（%）懸浮率（%）5％甲維鹽WDGT366%39736827006%4070

71GY-D8006%49747210％苯醚甲環(huán)唑WDGT366%37828927006%

30

8890GY-D8006%328588GY-D800與國外同類助劑性能(xìngnéng)相當(dāng)GY-D800性能(xìngnéng)評價第二十二頁，共三十五頁。整理課件盧忠利GY-D800應(yīng)用配方(pèifāng)舉例可以(kěyǐ)用于高中低含量的WDG中第二十三頁，共三十五頁。整理課件盧忠利5.7%甲維鹽WDG10%苯醚甲環(huán)唑WDG

崩解(bēnɡjiě)1~2次，分散性83%

崩解(bēnɡjiě)2~3次，分散性84%GY-D800應(yīng)用配方(pèifāng)舉例第二十四頁，共三十五頁。整理課件盧忠利聚羧酸(suōsuān)鹽GY-D900吸附性能吸附(xīfù)后吡蟲啉+GY-D900數(shù)據(jù)由中國農(nóng)業(yè)大學(xué)提供(tígōng)，在此感謝！D900在吡蟲啉表面的吸附等溫線范德華力，吸附等溫線為L形吸附層厚度7.67nm第二十五頁，共三十五頁。整理課件盧忠利數(shù)據(jù)(shùjù)由安徽省化工研究院提供，在此感謝！樣品分散劑及用量（%）潤濕時間（s）分散性（%）懸浮率（%）90％莠去津WDGT366%35797627006%258490GY-D9006%32859250％吡蚜酮WDGT366%24909227006%

368690GY-D9006%328794聚羧酸鹽GY-D900應(yīng)用(yìngyòng)舉例第二十六頁，共三十五頁。整理課件盧忠利分散劑在懸浮劑中的應(yīng)用(yìngyòng)懸浮劑為多相分散體系，具有動力學(xué)不穩(wěn)定性、熱力學(xué)不穩(wěn)定性和不均勻(jūnyún)態(tài)的性質(zhì)懸浮劑可能(kěnéng)出現(xiàn)的不穩(wěn)定性現(xiàn)象示意圖原藥熔點低氰氟草酯原藥雜質(zhì)多甲維鹽懸浮劑分散劑除具有較好的分散作用外，還需要具有潤濕、乳化等性能第二十七頁，共三十五頁。整理課件盧忠利GY-DS1287在懸浮劑中的應(yīng)用(yìngyòng)25%氰氟草酯SC熔點低，熱貯析油加入具有乳化作用的潤濕分散劑DS1287熱貯樣品常溫樣品第二十八頁，共三十五頁。整理課件盧忠利分散劑在懸浮劑中的應(yīng)用(yìngyòng)25%氰氟草酯SC常溫(chángwēn)樣品熱貯樣品第二十九頁，共三十五頁。整理課件盧忠利GY-DS1286在懸浮劑中的應(yīng)用(yìngyòng)

甲維鹽SC加入具有潤濕增溶作用的潤濕分散劑砂磨或靜止后膏化靜止10min第三十頁，共三十五頁。整理課件盧忠利

甲維鹽SC5%甲維鹽SC(原藥容易(róngyì)膏化)10%甲維鹽SC配方及入水示意圖（原藥質(zhì)量較好，含量78.2%）GY-DS1286在懸浮劑中的應(yīng)用(yìngyòng)第三十一頁，共三十五頁。整理課件盧忠利TurbiScan分散(fēnsàn)穩(wěn)定性分析儀t=0mint=15mint=0mint=15min沉降分層粒子長大GY-DS1286在懸浮劑中的應(yīng)用(yìngyòng)第三十二頁，共三十五頁。整理課件盧忠利無沉淀無粒子長大無析水10%甲維鹽SC分散(fēnsàn)穩(wěn)定性分析GY-DS1286在懸浮劑中的應(yīng)用(yìngyòng)第三十三頁，共三十五頁。整理課件盧忠利謝謝！第三十四頁，共三十五頁。整理課件內(nèi)容