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油脂酸敗的基本過程和抗氧化劑的作用機理1、油脂酸敗的基本過程油脂酸?。河椭芸諝庵醒酢⑷展饣蛎傅茸饔?,使油脂產(chǎn)生異味和臭味的現(xiàn)象。油脂酸敗的類型:1、自動氧化(自由基鏈式反應)2、光敏氧化(單重態(tài)氧1O2)3、酶促氧化(脂肪氧化酶)(1)油脂的自動氧化RH:不飽和脂肪酸甘油酯RH在金屬催化或光、熱的作用下,會發(fā)生以下反應:過氧化物R-O-O-H亞甲基上的H裂解油酸酯雙鍵ROOH的分解R-O-O-H極不穩(wěn)定,很快開始分解R-O-O-HRO·-OHROOR、ROR、等聚合物裂解醛、酮、醇、酸、環(huán)氧化物、碳氫化合物等聚合(3)酶促氧化催化這個反應的主要是脂肪氧化酶,它廣泛分布于生物體內(nèi)。不飽和脂肪酸在酶的催化下先生成自由基,然后再催化生成R-O-O-H,最后分解生成有異味和臭味的物質(zhì)。
2、抗氧化劑作用機理由于抗氧化劑種類較多,按其抗氧化的作用機理,主要有以下幾種(1)金屬離子絡合劑(2)自由基清除劑(3)氫過氧化物分解劑(4)單重態(tài)氧猝滅劑(5)酶抑制劑(1)金屬離子絡合劑
可通過對金屬離子的絡合作用,減少金屬離子的促進氧化作用(如EDTA、檸檬酸、磷酸衍生物的抗氧化作用)。紫外光譜研究證明黃酮類化合物與金屬離子形成絡合物,阻止了催化自由基反應的金屬離子的活性。(2)自由基清除劑R·+02→ROO·,若以AH或AH2表示抗氧化劑,則如以下所示的方式切斷油脂自動氧化的連鎖反應,從而防止油脂繼續(xù)被氧化,R·+AH2→RH+·AH,ROO·+AH2→ROOH+·AH,ROO·+AH→ROOH+A·,產(chǎn)生的基因可以以下2個方式再結(jié)合成二聚體和其他產(chǎn)物。A+A→A-A,ROO+A→ROOA,(AH為抗氧化劑,RO為脂質(zhì)游離基,ROOA為脂質(zhì)過氧基)2-叔丁基對苯二酚(TBHQ)在形成自由基后比較穩(wěn)定,其原因可解釋為:氧原子上不成對單電子能與苯環(huán)上的π電子云作用,發(fā)生共軛效應。這種共軛的結(jié)果使成對電子并不固定在氧原子上,而是部分分布到苯環(huán)上。這樣,自由基的能量就有所降低,不再引發(fā)鏈式反應,起到了抗氧化作用。
(3)氫過氧化物分解劑(4)單重態(tài)氧猝滅劑如維生素E(生育酚)、β-胡蘿卜素等都能與單重態(tài)氧反應,使單重態(tài)氧轉(zhuǎn)變?yōu)榛鶓B(tài)氧,阻止了油脂的氧化。
(5)酶抑制劑
酶抑制劑可以阻止或減弱氧化酶類的活動。如超氧化歧化酶可以將超氧化物自由基轉(zhuǎn)變?yōu)榛鶓B(tài)氧和過氧化氫,過氧化氫在過氧化氫酶的作用下生成水和基態(tài)氧,從而起到抗氧化作用。參考文獻[1]汪東風.食品化學.化學工業(yè)出版社,2007.7:90-95.[2]劉成梅,馮妹元,劉偉等.天然維生素E及其抗氧化機理.食品研究與開發(fā),2005,26(6):205-207.[3]彭珊珊,鐘瑞敏,李琳.食品添加劑.北京:中國輕工業(yè)出版社,2004.6:73-75.[4]凌關庭.食品抗氧化劑及其進
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