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麥田除草劑市場(chǎng)現(xiàn)狀及麥田油懸劑配方篩選問(wèn)題探討濟(jì)南綠邦化工有限公司-----劉志文手機(jī)Q:405537892-鐵水流年一、麥田除草劑市場(chǎng)現(xiàn)狀小麥?zhǔn)俏覈?guó)第二大種植的農(nóng)作物,小麥播種面積為3.5億畝左右。麥田雜草根據(jù)氣候差異全國(guó)可以分四個(gè)比較大的草害區(qū)-亞熱帶冬麥草害區(qū)、暖溫帶冬麥草害區(qū)、溫帶和高寒春麥草害區(qū)、云貴川高原春麥草害區(qū)。各個(gè)地區(qū)草害也有差異。麥田雜草發(fā)生規(guī)律:麥田雜草田間萌芽出土的高峰期一般均以冬前為多,只有個(gè)別種類(lèi)在次年返青期還可以出現(xiàn)異常小高峰,10月下旬至11月中旬是麥田雜草出苗的高峰期,(也是小麥播種后15-20天左右)此時(shí)出苗雜草占雜草總數(shù)95%左右;部分雜草在次年3月間還可能出現(xiàn)一次小的出苗高峰期。目前登記小麥田除草劑的廠家有150家以上,國(guó)內(nèi)麥田除草劑品種中老產(chǎn)品居多,苯磺隆、丁草胺、野麥畏、異丙隆、苯·芐等、二甲四氯鈉、20%氯氟吡氧乙酸乳油、10%乙羧氟草醚乳油、72%2,4滴丁酯乳油。高選擇性、持效期適中、在環(huán)境中易降解的品種還不多,超高效、低毒、低殘留的品種大多集中在跨國(guó)公司。國(guó)產(chǎn)麥田除草劑的競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)是價(jià)格,進(jìn)口除草劑的優(yōu)勢(shì)是效果。但是國(guó)內(nèi)很多廠家開(kāi)發(fā)的1+1組合甚至1+1+1的也有很多,靠相互彌補(bǔ)缺點(diǎn)而效果做的也不錯(cuò)。很多市場(chǎng)人員及廠家認(rèn)識(shí)到苯磺隆、芐嘧磺隆是接近被淘汰的產(chǎn)品。對(duì)多數(shù)主要雜草的防效都在下降,雜草對(duì)其抗性已經(jīng)很強(qiáng),甚至基本無(wú)效;復(fù)配產(chǎn)品中的該類(lèi)成分幾乎客忽略。很多廠家以此做1+1產(chǎn)品而已。唑草酮因?yàn)槠錃⒉葑V寬、殺草速度快的優(yōu)勢(shì)而具有吸引力;但該類(lèi)產(chǎn)品存在高價(jià)位和雜草易復(fù)發(fā)問(wèn)題,同時(shí)因?yàn)槠涫怯|殺型除草劑容易導(dǎo)致小麥或者和其他成分復(fù)配而導(dǎo)致小麥藥害等從而導(dǎo)致其市場(chǎng)份額增加的困難。氯氟吡氧乙酸仍然具有強(qiáng)大生命力,對(duì)豬殃殃、大巢菜特效是其最大優(yōu)勢(shì);以此為主的復(fù)配產(chǎn)品將會(huì)增多。二甲四氯、2,4-滴對(duì)十字花科和莎草效果較好,將成為麥田除草劑的主要配角;2,4-滴異辛酯更耐低溫,揮發(fā)性大大降低,會(huì)逐漸展露頭角代替2,4滴丁酯?;酋k孱?lèi)除草劑主要以陶氏益農(nóng)為主,以用量少。對(duì)抗性雜草高效引領(lǐng)麥田除草劑市場(chǎng)。先進(jìn)的麥田除草劑產(chǎn)品還是集中到陶氏益農(nóng)和拜耳等國(guó)外除草劑公司。其中陶氏的“銳超麥”-20%氟氯吡啶酯·雙氟磺草胺WDG(10:10),畝用量:5-6.7克+專(zhuān)用助劑,備受市場(chǎng)關(guān)注。麥田除草劑應(yīng)根據(jù)麥田雜草特點(diǎn)及原藥特點(diǎn)開(kāi)發(fā)合理劑型,針對(duì)性用藥才能事半功倍。近幾年隨著麥田雜草的多種類(lèi)的發(fā)生、抗性雜草的發(fā)生,加上國(guó)外麥田除草劑高端產(chǎn)品的開(kāi)發(fā),麥田除草劑市場(chǎng)越來(lái)越大,麥田除草劑已引起了很多除草劑廠家,劑型制劑人士、植保專(zhuān)家的重視。麥田除草劑針對(duì)抗性雜草如:播娘蒿、薺菜、豬殃殃、野燕麥、看麥娘、澤漆等,以這些雜草防治為開(kāi)發(fā)重點(diǎn)的除草劑占多數(shù),其中很多品種被國(guó)外國(guó)內(nèi)廠家開(kāi)發(fā)成油懸劑產(chǎn)品。大家知道油懸劑藥效是非常好的,尤其是一些內(nèi)吸性麥田除草劑。油懸劑藥劑兌水稀釋后經(jīng)噴霧在植物或者靶標(biāo)上易形成一層藥膜,根據(jù)相似相親相容原理,滲透?jìng)鲗?dǎo)性強(qiáng),黏著性好,耐雨水沖刷,藥效發(fā)揮更好更持久,有效成分利用率高,而且劑型環(huán)保。當(dāng)前因?yàn)槿橛彤a(chǎn)品溶劑的限制,很多麥田乳油產(chǎn)品配方成本并不比油懸劑一些配方會(huì)低的,所以在麥田未來(lái)除草劑開(kāi)發(fā)中,會(huì)有越來(lái)越多的油懸劑產(chǎn)品出現(xiàn)。二、油懸劑定義與開(kāi)發(fā)條件油懸浮劑:是由原藥與適宜的助劑制成的穩(wěn)定的非水懸浮劑,其中至少有一種成分不溶于非水介質(zhì)中、并且原藥成分在一定時(shí)間內(nèi)相對(duì)穩(wěn)定的油相懸浮體系。久置后允許有少量分層,輕微搖動(dòng)應(yīng)是均勻、可以使用的。適合開(kāi)發(fā)油懸劑的條件:1.在油相體系中不溶的原粉,同時(shí)最好熔點(diǎn)能高于70度,如甲基二磺隆熔點(diǎn)195.4℃、啶磺草胺熔點(diǎn)208.3℃,雙氟磺草胺熔點(diǎn)193.5~230.5℃,且不易溶于油脂和其他有機(jī)溶劑;2.一種在油相中可以溶解但需要與另一不溶的成分復(fù)配到一起或者易于水解且很難有合適的穩(wěn)定劑,如麥田的精惡唑禾草靈+氟唑磺隆油懸劑、玉米田的煙嘧磺隆+氯氟吡氧乙酸等;3.一種不溶原粉一種是液體原油的;如玉米田的煙嘧磺隆+2,4滴丁酯,麥田的雙氟磺草胺+2,4滴異辛酯。三、現(xiàn)階段麥田除草劑原藥開(kāi)發(fā)油懸劑的現(xiàn)狀:麥田除草劑因?yàn)槭芗竟?jié)影響,和市場(chǎng)用藥習(xí)慣等,麥田油懸劑產(chǎn)品相對(duì)來(lái)說(shuō)還不是很多,但隨著老百姓對(duì)藥效的要求和抗性雜草的現(xiàn)狀,麥田油懸劑產(chǎn)品也越來(lái)越受到老百姓的認(rèn)可,從而引起了很多多廠家對(duì)麥田除草劑油懸劑產(chǎn)品的開(kāi)發(fā),開(kāi)發(fā)麥田除草劑油懸劑應(yīng)該根據(jù)原藥特點(diǎn)選擇其合理的劑型,看其是否適合做油懸劑。1、適宜開(kāi)發(fā)的原藥品種(先了解現(xiàn)階段比較熱點(diǎn)的原藥):A、甲基二磺?。?014年10月11日,甲基二磺隆的PCT、歐洲和中國(guó)專(zhuān)利同日到期)B、氟唑磺隆C、雙氟磺草胺D、啶磺草胺等A、甲基二磺隆是德國(guó)拜耳公司的小麥田莖葉處理除草劑,能防除早熟禾、硬草、看麥娘、菵草等一年生禾本科雜草和牛繁縷等部分闊葉雜草。甲基二磺隆對(duì)小麥田幾乎所有的常見(jiàn)禾本科雜草都有效,特別是能防除已對(duì)精唑禾草靈產(chǎn)生抗性的菵草、日本看麥娘等惡性雜草,目前登記的相關(guān)制劑有世瑪30克/升甲基二磺隆可分散油懸浮劑和闊世瑪3.6%二磺·甲磺隆水分散粒劑兩種。甲基二磺隆需要加入安全劑吡唑解草酯比例一般為體積比2:1。2014年9月2日,江蘇省農(nóng)用激素工程技術(shù)研究中心有限公司在我國(guó)正式登記了95%甲基二磺隆原藥,其他登記的國(guó)內(nèi)公司為石家莊市興柏生物工程有限公司和安徽省宿州市化工廠。劑型有:1.2%甲基二磺隆與甲基碘磺隆的混配制劑劑(1:0.2)的可分散油懸浮劑,和3.6%“闊世瑪”(甲基二磺隆與甲基碘磺隆為3:0.6)水分散粒劑兩種劑型),“世瑪”3%甲基二磺隆油懸浮劑以及安全劑吡唑解草酯OD。實(shí)際檢測(cè)發(fā)現(xiàn)其安全劑是解草唑?B、氟唑磺隆對(duì)野燕麥、雀麥、菵草、看麥娘等禾本科雜草和多種雙子葉雜草有明顯防效。其進(jìn)口名稱(chēng)為彪虎(70%WDG),但實(shí)際藥效來(lái)說(shuō):對(duì)看麥娘和日本看麥娘有抑制作用,打過(guò)彪虎的這些草,不死也不長(zhǎng)了。愛(ài)利思達(dá)推出的新彪虎:15%炔草酯ME+70%氟唑磺隆WDG的組合,基本可以打死小麥田所有禾本科草,(炔草酯對(duì)看麥娘和日本看麥娘效果比較好)節(jié)節(jié)麥除外。氟唑磺隆對(duì)部分闊葉雜草活性也在80%左右。C、雙氟磺草胺陶氏公司開(kāi)發(fā),主要用于冬小麥田防除闊葉雜草。如豬殃殃、繁縷、蓼屬雜草、菊科雜草等,對(duì)抗性薺菜效果非常突出。現(xiàn)階段劑型:50g/L雙氟磺草胺SC、459克/升雙氟·滴辛酯SC(2,4-滴異辛酯453克/升、雙氟磺草胺6克/升)、50克/升雙氟磺草胺SC(雙氟磺草胺50克/升)58克/升雙氟·唑嘧胺SC(雙氟磺草胺25克/升、唑嘧磺草胺33克/升)175克/升雙氟·唑嘧胺SC(雙氟磺草胺75克/升、唑嘧磺草胺100克/升)

作用機(jī)理:

雙氟磺草胺是內(nèi)吸傳導(dǎo)型除草劑,可以傳導(dǎo)至雜草全株,因而殺草徹底,不會(huì)復(fù)發(fā)。在低溫下藥效穩(wěn)定,即使是在2℃時(shí)仍能保證穩(wěn)定藥效,用于小麥田防除闊葉雜草。

進(jìn)口5%雙氟磺草胺SC,商品名普瑞麥。

雙氟磺草胺殺草譜廣,可防除麥田大多數(shù)闊葉雜草,包括豬殃殃(茜草科)、麥家公(紫草科)等難防雜草,并對(duì)麥田中最難防除的澤漆(大戟科)有非常好的抑制作用。D、啶磺草胺-7.5%WDG(優(yōu)先)

美國(guó)陶氏益農(nóng)公司生產(chǎn)的新型、高效、內(nèi)吸傳導(dǎo)型冬小麥田苗后除草劑,可有效防除麥田野燕麥、雀麥、看麥娘、日本看麥娘、硬草、婆婆納、播娘蒿、薺菜、繁縷、米瓦罐、稻槎菜,并可有效抑制豬殃殃、澤漆、早熟禾等雜草,在低溫下仍有較好防效。以上原藥等比較適宜開(kāi)發(fā)單劑或者復(fù)配型油懸劑。2、適合與其他成分復(fù)配加工油懸劑的麥田除草劑原藥

且單獨(dú)不適合開(kāi)發(fā)的有:噻吩磺隆(闊葉散),無(wú)色結(jié)晶,熔點(diǎn)186℃,在水中溶解度很小,溶于有機(jī)溶劑中。大鼠選擇性內(nèi)吸傳導(dǎo)型除草劑。用于麥類(lèi)作物防除闊葉雜草,特別對(duì)大巢菜,牛繁縷、豬殃殃效果較好。

噻吩磺隆的選擇性很高,對(duì)小麥、玉米很安全,藥劑在小麥體內(nèi)被迅速降解為糖類(lèi)物質(zhì),不影響小麥正常生長(zhǎng)。噻吩磺隆在土壤中被好氣性微生物迅速分解,殘效期只有30天,因而在麥田使用后對(duì)花生、大豆、芝麻、棉花、水稻、蔬菜、花卉等后茬作物無(wú)任何影響,比使用苯磺隆、氯磺隆、甲磺隆更安全。其他的有氯氟吡氧乙酸異辛酯,唑啉草酯,精惡唑禾草靈,炔草酯、2,4滴異辛酯、異丙隆、二甲四氯鈉等3.不適合做麥田油懸劑的原藥有

唑草酮、乙羧氟草醚、苯磺隆、芐嘧磺隆、辛酰溴苯腈、2,4滴丁酯等。(這些原藥做油懸劑有的分解嚴(yán)重,有的會(huì)很容易增加藥害)四、開(kāi)發(fā)麥田除草劑油懸劑的技術(shù)要點(diǎn)與注意事項(xiàng):麥田除草劑油懸劑與玉米田油懸劑比較起來(lái),具有量小、技術(shù)要求更高、適用季節(jié)不同、使用條件更加苛刻等特點(diǎn)。為此開(kāi)發(fā)麥田除草劑油懸劑我們更應(yīng)該考慮符合幾個(gè)要求:除含量、入水狀態(tài)、粘度等一些常規(guī)標(biāo)準(zhǔn)外,還有低溫流動(dòng)性、復(fù)配的合理性、低溫入水乳化性等。

很多油脂在低溫的時(shí)候流動(dòng)性差而且很容易出現(xiàn)一些固狀物,低溫是否有的原藥會(huì)結(jié)晶、入水狀態(tài)-乳化分散在低溫下是否合格、做油懸劑是否會(huì)增加藥害、有些建議的原藥畝用量是否做成油懸劑適合等?這些都需要考慮在其中,所以能做成麥田油懸劑的產(chǎn)品,就比玉米田除草劑等相對(duì)就少了。下面就以適合做油懸劑的麥田除草劑原藥做單劑舉例:1、12%氟唑磺隆油懸劑參考配方:氟唑磺隆12%+有機(jī)膨潤(rùn)土1.5%+0.3%苯甲酸鈉+乳化分散專(zhuān)用助劑14%+環(huán)氧大豆油20%+5%150號(hào)溶劑油+油酸甲酯余量。該配方分析:

A、單純油酸甲酯冬季很多都會(huì)出現(xiàn)固狀物,即使有14%的乳化劑也難以保障其流動(dòng)性,單純用環(huán)氧大豆油也不能解決;經(jīng)過(guò)試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)環(huán)氧大豆油與油酸甲酯復(fù)合使用,可以增加油懸劑的抗凍性和流動(dòng)性。

為了保證有些客戶存放時(shí)溫度過(guò)低,如零下5-零下10度則輔以少量的溶劑油增加抗凍性和流動(dòng)性,如流動(dòng)性過(guò)差,很多油懸劑也會(huì)影響入水的乳化分散,從而影響使用效果。不要使用極性溶劑,容易變稠或者膏化,或致原藥分解。

有機(jī)膨潤(rùn)土適量,因?yàn)樵摦a(chǎn)品一般都以小包裝為主,所以不宜做的過(guò)于黏稠,助劑是乳化分散效果的同時(shí)也有調(diào)節(jié)粘稠度等效果。

B、油懸劑乳化劑分散劑的選擇:油懸劑的乳化劑分散劑選擇要摒棄純粹為了乳化和分散而篩選助劑,必須要同時(shí)關(guān)注有的助劑會(huì)帶來(lái)對(duì)整個(gè)體系粘稠度的影響;熱儲(chǔ)后乳化分散變差的影響。C、作為技術(shù)研發(fā)人員,做好一個(gè)成熟配方,既要考慮原藥的理化性質(zhì),也要考慮生產(chǎn)的具體問(wèn)題及農(nóng)民使用時(shí)的具體問(wèn)題。該配方經(jīng)驗(yàn)證后熱儲(chǔ)含量基本不分解,同時(shí)乳化分散在涼水10-15度,及硬水10-15度、30度乳化分散都比較好;受有些原藥影響,有的原藥會(huì)有微量的結(jié)晶出現(xiàn),有的會(huì)常溫儲(chǔ)存會(huì)變稠等。2、適合做與其他成分復(fù)配加工油懸劑的麥田除草劑原藥且單獨(dú)不適合開(kāi)發(fā)的麥田油懸劑舉例:

以麥?zhǔn)┻_(dá)為例:是0.6%雙氟磺草胺+45.3%2,4滴異辛酯懸浮劑,這個(gè)有效成分也可以做一個(gè)油懸劑配方,其中2,4滴異辛酯就是液體原油,其不能單獨(dú)做成油懸劑,可以與雙氟磺草胺搭配做成復(fù)合的油懸劑。

我的建議做法是:先把雙氟磺草胺做成油懸劑母液,然后根據(jù)比例直接把異辛酯原油加入混勻即可,用少量油脂補(bǔ)齊就可以。當(dāng)然也可以一起砂磨,但是一起砂磨感覺(jué)對(duì)雙氟磺草胺的粒子細(xì)度有影響,不建議一起砂磨。

把雙氟磺草胺做成3%油懸劑母液配方:1.5%雙氟磺草胺+3.5%有機(jī)膨潤(rùn)土+環(huán)氧大豆油40%+乳化分散劑22%+油酸甲酯余量,該配方因?yàn)楹竺媾c2,4滴異辛酯復(fù)配混合,所以用有機(jī)膨潤(rùn)土較多,其助劑需要乳化分散2,4滴異辛酯,所以用量達(dá)到22%。

與2,4滴異辛酯復(fù)配混合比例:40%雙氟磺草胺母液+45.3%2,4滴異辛酯+油酸甲酯余量.

該配方的特點(diǎn)是不只控制好雙氟磺草胺母液要有特別好的乳化分散狀態(tài),同時(shí)能與2,4滴異辛酯混合后,整體配方要保證乳化分散,分層等指標(biāo),后一步混合時(shí)如果乳化分散不符合時(shí)建議用單體可以自行調(diào)整。該配方經(jīng)熱儲(chǔ)及常溫等指標(biāo)檢測(cè)觀察等,含量基本不分解,同時(shí)乳化分散在涼水10-15度,及硬水10-15度、30度乳化分散都比較好。物理外觀等受原藥沒(méi)什么影響。該類(lèi)油懸劑有的人說(shuō)不是純粹的油懸劑,該類(lèi)劑型類(lèi)似于懸浮乳劑,但只是把水相改為油相,也可以叫油懸浮乳劑,在此不做具體討論研發(fā)麥田油懸劑配方過(guò)程中大家可以借助一些先進(jìn)的機(jī)器提高研發(fā)進(jìn)程,如顯微鏡,粒度分布儀,離心機(jī);先進(jìn)的有沉淀穩(wěn)定性分析儀LUMiReader,可以研發(fā)穩(wěn)定懸浮液之配方研究開(kāi)發(fā)、乳化液及泡液之研究開(kāi)發(fā)、非穩(wěn)定懸浮液之偵測(cè)及改良、產(chǎn)品儲(chǔ)存穩(wěn)定性預(yù)測(cè)等。此產(chǎn)品使用獨(dú)家的視窗(WindowsTM)軟件,SEPView,來(lái)實(shí)時(shí)處理顯示掃描結(jié)果,使研究人員監(jiān)看其配方之穩(wěn)定性及全程分離步驟,既迅速又可靠??蓞f(xié)助研究人員了解、歸納、并可定量導(dǎo)致不穩(wěn)定之可能因素,如沉降、浮離、聚集、凝聚、結(jié)合及結(jié)晶。可同時(shí)監(jiān)看3個(gè)不同的樣品并可作比較分

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