玉米田除草劑油懸劑的研發(fā)與工藝的問(wèn)題解決與探討濟(jì)南綠邦化工有限公司-----劉志文手機(jī)Q：405537892-鐵水流年一、玉米田除草劑現(xiàn)在的市場(chǎng)情況：我國(guó)是世界玉米主要生產(chǎn)國(guó)，種植面積3億畝左右，僅次于水稻、小麥居全國(guó)第三位。因此玉米田除草劑市場(chǎng)巨大。“近幾年來(lái)，隨著玉米播種面積的不斷增加，玉米田除草劑的用量也迅速攀升，可以說(shuō)每年都是農(nóng)藥市場(chǎng)中的亮點(diǎn)，更是除草劑廠家尤其北方除草劑廠家相互爭(zhēng)奪的焦點(diǎn)。當(dāng)前的玉米田除草劑熱點(diǎn)和關(guān)注點(diǎn)仍然在玉米田苗后除草劑上面，以安全型煙嘧磺隆、安全型煙嘧莠去津復(fù)配制劑、甲基磺草酮等復(fù)配制劑為各個(gè)廠家研發(fā)重點(diǎn)，輔以封地成分酰胺類(lèi)或殺闊葉雜草的成分如氯氟吡氧乙酸、辛酰溴苯腈、2,4滴異辛酯、玉嘧磺?。苦谆锹。┑龋瑖?guó)外的產(chǎn)品以苞衛(wèi)（苯吡唑草酮）、玉杰（甲磺莠去津懸浮劑+增效植物油）等比較受人關(guān)注。熱火朝天的玉米除草劑市場(chǎng)，意味著除草劑制劑廠家對(duì)玉米田除草劑產(chǎn)品有了更高的要求，也更加舍得投入調(diào)研、研發(fā)等工作，以開(kāi)發(fā)新產(chǎn)品或者提升產(chǎn)品質(zhì)量來(lái)?yè)屨际袌?chǎng)滿足市場(chǎng)需求等。第一，封殺雙效多功能型除草劑，此類(lèi)產(chǎn)品最適用于生長(zhǎng)期長(zhǎng)的春玉米區(qū)。受產(chǎn)品登記的影響，產(chǎn)品大部分都是以“封閉+苗后除草1+1”的形式出現(xiàn)，或者煙嘧磺隆+酰胺類(lèi)+莠去津復(fù)配的油懸劑。此類(lèi)產(chǎn)品具有殺草范圍廣、使用時(shí)間長(zhǎng)、對(duì)未出土及出土的雜草封殺效果好等特點(diǎn)；第二，殺草譜廣泛型除草劑，此類(lèi)產(chǎn)品多以多種除草劑的復(fù)配劑形式出現(xiàn)，例如“煙嘧磺隆+莠去津+硝磺草酮”、“煙嘧磺隆+莠去津+氯氟吡氧乙酸、溴苯腈等”等產(chǎn)品。因此類(lèi)產(chǎn)品能對(duì)多種雜草具有內(nèi)吸和觸殺雙重效果，且除草徹底、速度快、不反彈、安全性高、也深得農(nóng)民的認(rèn)可。第三，“傻瓜”型除草劑，此類(lèi)產(chǎn)品具有使用技術(shù)要求不高、對(duì)氣候條件要求不嚴(yán)格、除草效果相對(duì)較好等特點(diǎn)。其成分為煙嘧磺隆+安全劑及其混劑，在市場(chǎng)上還有其他的，例如“苯吡唑草酮”等產(chǎn)品。盡管價(jià)格較其他類(lèi)型產(chǎn)品稍高些，但依然占據(jù)一定的市場(chǎng)。。國(guó)內(nèi)玉米田苗后除草劑多數(shù)是當(dāng)前的熱點(diǎn)劑型-可分散油懸劑。二、油懸劑的定義及主要成分介紹1、定義：油懸浮劑：是由原藥與適宜的助劑制成的穩(wěn)定的非水懸浮劑，其中至少有一種成分不溶于非水介質(zhì)，久置后允許有少量分層，輕微晃動(dòng)或搖動(dòng)應(yīng)是均勻、可以使用的。OD—水分散性油懸浮劑（Oildispersion），有效成分穩(wěn)定的懸浮于或部分溶解于與水不相溶的混液體（一般為油類(lèi)）的液體制劑，用水稀釋后使用。OF—油懸浮劑（Oilmiscibleflowableconcentrate，oilmisciblesuspension)有效成分穩(wěn)定的懸浮于或部分溶解于與水不相溶的混液體的液體制劑，以有機(jī)溶劑或油稀釋調(diào)配后使用的稱(chēng)為油懸浮劑（Oilmiscibleflowableconcentrate），簡(jiǎn)寫(xiě)為OF。主要是指一些用于油劑噴霧使用的。大家通常說(shuō)的油懸劑多數(shù)是指水分散性油懸劑--OD，但也有人習(xí)慣稱(chēng)OF2、油懸劑中的組成物選擇，除了原藥之外的主要有：A、油基：B、所用的乳化劑、分散劑：C、黏度調(diào)節(jié)劑及其他輔助劑A、油基：植物油（大豆油、菜籽油、蓖麻油）、油酸甲酯（大豆油，菜籽油，棕櫚油等甲酯化）、環(huán)氧大豆油、玉米油、礦物油等（其實(shí)礦物油做油懸劑的也比較少因?yàn)榈V物油較難乳化分散配方成本較高）及含有有機(jī)溶劑的復(fù)合油基。現(xiàn)在玉米田除草劑一般使用油酸甲酯、玉米油、大豆油等油脂或者復(fù)合油脂。由于要使油基乳化，所以油懸劑需要更多的表面活性劑或助表面活性劑。這些油類(lèi)中相對(duì)來(lái)說(shuō)，在玉米田油懸劑產(chǎn)品中甲酯油要好乳化些，但滲透性強(qiáng)藥效快，玉米油與礦物油要難乳化分散些；大豆油和環(huán)氧大豆油藥害相對(duì)輕一些，但藥效更持久一些。B、所用的乳化劑、分散劑：

品種很多，有國(guó)外助劑、國(guó)內(nèi)助劑，多數(shù)為復(fù)合的乳化分散劑于一體的復(fù)合助劑，或者針對(duì)大豆油、環(huán)氧大豆油、油酸甲酯等的專(zhuān)門(mén)助劑，經(jīng)驗(yàn)分享：無(wú)錫百萊姆（原來(lái)的科力歐）高分子助劑EMUGEN

A04。，對(duì)大豆油類(lèi)的油懸劑乳化分散比較好，也比較好用；但對(duì)油酸甲酯體系要需要調(diào)整。格林泰姆的EF68，適用于油酸甲酯體系EF80

適用于大豆油體系EF85

適用于硝磺草酮油酸甲酯體系其中對(duì)EF68油酸甲酯類(lèi)的油懸劑乳化分散比較好，缺點(diǎn)就是要合理調(diào)整有機(jī)土等增稠劑，否則容易變稠或者膏化。南京擎宇的SP-OF3468MP，SP-OF3472B是一對(duì)助劑組合，對(duì)油酸甲酯體系的油懸劑比較適用，其中SP-OF3472B對(duì)一些含量較高，體系較粘稠的配方還有降粘作用，也可以和其他助劑組合使用。該對(duì)助劑組合缺點(diǎn)是有些配方乳化好，但分散情況略差，有時(shí)候需要技術(shù)人員自己略加微調(diào)。其他助劑廠家也有很多比較好的助劑，在此不一一列舉。C、黏度調(diào)節(jié)劑（常用的是有機(jī)膨潤(rùn)土、氣相白炭黑、超細(xì)白炭黑、硅酸鎂鋁等，單用有機(jī)膨潤(rùn)土或者和其他輔助使用。有機(jī)膨潤(rùn)土注意：廠家不同、價(jià)位不同不一定價(jià)位高的就適合你的配方，就好用，甲酯油體系用的有機(jī)膨潤(rùn)土可以不必過(guò)多考慮有機(jī)膨潤(rùn)土活化度的問(wèn)題。同時(shí)使用過(guò)程中包括生產(chǎn)過(guò)程中應(yīng)注意吸水防潮。三、玉米田油懸劑主要產(chǎn)品及配方研發(fā)中的問(wèn)題及解決方案1、玉米田現(xiàn)階段主要油懸劑產(chǎn)品：煙嘧類(lèi)、甲磺類(lèi)單劑及煙嘧+莠去津、煙嘧+莠去津+酰胺類(lèi)、煙嘧+甲磺+莠去津、甲磺+莠去津、煙嘧磺隆+莠去津+氯氟吡氧乙酸、2,4滴、溴苯腈等。其中因?yàn)闊熰着c甲磺拮抗等原因二者直接復(fù)配較少，但煙嘧+甲磺+莠去津三元復(fù)配的油懸劑是有好多玉米田除草劑廠家關(guān)注和研發(fā)較多，并有幾個(gè)廠家有上市產(chǎn)品。現(xiàn)在市場(chǎng)比較關(guān)注的油懸劑產(chǎn)品是：安全型煙嘧、安全型苗后其他油懸劑產(chǎn)品、煙嘧+甲磺+莠去津三元復(fù)配產(chǎn)品或者其他煙嘧+莠去津+其他成分的三元復(fù)配產(chǎn)品。2、玉米田油懸劑配方研發(fā)中存在的問(wèn)題及建議玉米田油懸劑配方中因含有大量油基物質(zhì)，同時(shí)有的固體含量達(dá)到30%甚至更高，需要用的乳化劑分散劑相對(duì)較多，常用的助劑多為液體表面活性劑，多為2-4種單體復(fù)配，用量在12-20%不等，同時(shí)還需要合理的穩(wěn)定劑，粘度調(diào)節(jié)劑等，所以有些配方搞的技術(shù)研發(fā)人員工作越來(lái)越難做?，F(xiàn)在就玉米田一些配方特點(diǎn)及缺點(diǎn)做下分析：A、煙嘧磺隆類(lèi)：現(xiàn)階段煙嘧磺隆單劑及加安全劑的安全型煙嘧磺隆單劑多數(shù)廠家做的都還是不錯(cuò)的（安全劑以雙苯惡唑酸和環(huán)丙磺酰胺為主一般為煙嘧：安全劑=4:1）；難點(diǎn)就是煙嘧磺隆如何控制分解或者控制到可接受范圍內(nèi)，建議調(diào)到PH值7-8.5左右的微堿體系；安全劑在油懸劑中基本沒(méi)什么分解，但是安全劑會(huì)對(duì)煙嘧磺隆分解會(huì)有一定的促進(jìn)作用，所以建議安全型煙嘧應(yīng)該把煙嘧含量提高到上限，同時(shí)助劑和輔助劑等不要使用酸性的。煙嘧+莠去津+（安全劑）類(lèi)油懸劑控制體系建議也參考煙嘧磺隆單劑控制體系就行。個(gè)人意見(jiàn)：安全劑雙苯惡唑酸對(duì)煙嘧磺隆的分解影響相對(duì)比較環(huán)丙磺酰胺要重一些。B、甲基磺草酮類(lèi)：甲磺單劑現(xiàn)階段含量從8-20，甚至25不等，但是甲磺單劑不是很看好，除草效果快，但不徹底容易反彈，需要和其他除草劑組合使用，如莠去津，煙嘧莠去津等，也可以或者加入展著增效劑以此來(lái)增效。此類(lèi)配方過(guò)去甲磺容易分解，很多廠家不好解決，現(xiàn)在多數(shù)都能解決，無(wú)論粘度或者原藥分解情況，該類(lèi)配方因受甲磺原藥影響，同樣配方粘稠度都不一定一樣，所以建議如果統(tǒng)一配方，要多做幾家供應(yīng)廠家的原藥試驗(yàn)；不同廠家原藥因晶型不同，同一配方容易出現(xiàn)分層現(xiàn)象不同，PH值體系建議調(diào)到4-6，酸性或者弱酸性即可解決分解問(wèn)題。C、甲磺+莠去津；該類(lèi)產(chǎn)品因?yàn)檩ソ虻募尤耄贵w系不再單一（因?yàn)檩ソ蛟谌鯄A性體系穩(wěn)定，而甲磺則需要酸性環(huán)境），配方容易出現(xiàn)二者同時(shí)分解或者其中之一易分解，同時(shí)粘稠度也比較稠，容易膏化等；體系控制：建議調(diào)到弱酸；粘度控制：建議有機(jī)膨潤(rùn)土與硅酸鎂鋁等搭配適量加入，同時(shí)可以加入部分降粘的少量溶劑等。D、煙嘧+甲磺+莠去津：該類(lèi)配方現(xiàn)在是很多玉米田除草劑廠家難以解決的配方難題，三者搭配，a煙嘧和甲磺拮抗，配比要合理（一般建議甲磺2.5：煙嘧1）否則影響效果，b粘稠度問(wèn)題，該三元配方，原藥要盡量固定廠家，以免受原藥影響造成粘度不一；c配方體系控制，PH值范圍建議保二存一，就是盡量保證其中兩個(gè)成分穩(wěn)定不分解或者分解較少，另一個(gè)成分可以接受少量分解，可以靠提高含量等彌補(bǔ)，現(xiàn)階段三個(gè)成分都保證不分解國(guó)內(nèi)未發(fā)現(xiàn)能解決的。同時(shí)建議大家注意：煙密磺隆類(lèi)油懸劑和甲基磺草酮類(lèi)油懸劑不要用一套助劑體系，二者有著不少差異。E、共性問(wèn)題：乳化分散問(wèn)題，相對(duì)乳油來(lái)說(shuō)還是比較難達(dá)到乳油較好的乳化分散狀態(tài)，為了使藥效充分發(fā)揮，乳化分散盡量要能達(dá)到：能自動(dòng)乳化分散，或者稍加攪拌就比較容易乳化分散,且?guī)в幸欢ǖ乃{(lán)光最好，乳化粒子越細(xì)，除草劑藥效會(huì)更好一些。同時(shí)還應(yīng)該結(jié)合實(shí)際情況注意低溫狀態(tài)下的乳化分散狀態(tài)，玉米田一些油懸劑產(chǎn)品，很多地方都是用的地下水或者機(jī)井的水，水溫較低、硬度較高，藥與水存在一定的溫差造成入水狀態(tài)較差，如乳化分散不好，容易在水面形成一層油膏或者分散差有些漂浮在水里造成堵噴霧器頭等現(xiàn)象，從而帶來(lái)藥害問(wèn)題或者老百姓不易洗刷噴霧器而造成二次藥害。剛?cè)胨疇顟B(tài)：霧狀分散輕輕搖晃后狀態(tài)：均勻入水狀態(tài)好的油懸劑剛?cè)胨悍稚⒑?，上面少量不分散輕輕搖晃后：均勻入水狀態(tài)稍差可以接受入水狀態(tài)差剛?cè)胨环稚⑤p輕搖晃后，分散大部分均勻，微量顆粒在壁上在研發(fā)過(guò)程中除了注意主成分分解控制到合格或者合理范圍內(nèi)之外，還應(yīng)觀察其他指標(biāo)與熱儲(chǔ)后各項(xiàng)指標(biāo)，如乳化分散是否合格，外觀是否變稠或者膏化，底部結(jié)底或者結(jié)塊難以晃勻，這些都是配方不合格的體現(xiàn)。有些油懸劑配方甚至?xí)霈F(xiàn)常溫與熱儲(chǔ)兩周沒(méi)什么問(wèn)題，但一個(gè)月后或者兩個(gè)月后出現(xiàn)膏化、變稠等現(xiàn)象，同時(shí)因?yàn)樘吵矶鴮?dǎo)致乳化分散等也嚴(yán)重下降。當(dāng)然一個(gè)產(chǎn)品配方，在油懸劑方面有時(shí)候熱儲(chǔ)不合格不一定代表常溫的問(wèn)題，常規(guī)試驗(yàn)方法等研發(fā)效率的確很慢，其中很多問(wèn)題大家可以借助一些先進(jìn)的機(jī)器提高研發(fā)進(jìn)程，如顯微鏡，粒度分布儀，離心機(jī)；先進(jìn)的有沉淀穩(wěn)定性分析儀LUMiReader，可以研發(fā)穩(wěn)定懸浮液類(lèi)配方研究開(kāi)發(fā)、乳化液等研究開(kāi)發(fā)、非穩(wěn)定懸浮液之偵測(cè)及改良、產(chǎn)品儲(chǔ)存穩(wěn)定性預(yù)測(cè)等。此產(chǎn)品使用獨(dú)家的視窗(WindowsTM)軟件，能實(shí)時(shí)處理顯示掃描結(jié)果，使研究人員監(jiān)看其配方之穩(wěn)定性及全程分離步驟，既迅速又可靠?？蓞f(xié)助研究人員了解、歸納、并可定量導(dǎo)致不穩(wěn)定之可能因素，如沉降、浮離、聚集、凝聚、結(jié)合及結(jié)晶。可同時(shí)監(jiān)看3個(gè)不同的樣品并可作比較分析。還有全功能穩(wěn)定性分析儀，（南京擎宇有）主要用于樣品穩(wěn)定性比較、沉淀/懸浮速率計(jì)算、保質(zhì)期計(jì)算、流變行為判定、添加劑的最適配方找尋、整體粒子密度計(jì)算、粒度分析、PH配方找尋、粒子的移動(dòng)行為等等。當(dāng)然技術(shù)人員要根據(jù)自己手頭的儀器設(shè)備摸索儀器分析結(jié)果和普通熱儲(chǔ)冷儲(chǔ)試驗(yàn)之間的對(duì)比，找出共性與不同之處。各個(gè)廠家研發(fā)條件有差異，技術(shù)人員的工作就是盡量在現(xiàn)有的條件下，做好配方。其他一些油懸劑技術(shù)指標(biāo)問(wèn)題及改進(jìn)可以參考：2013年青島會(huì)我的論文《油懸劑配方及加工過(guò)程中的問(wèn)題探討》幻燈片四、玉米田油懸劑加工工藝問(wèn)題及解決方法一個(gè)成熟配方經(jīng)實(shí)驗(yàn)室多次驗(yàn)證比較成熟，然而在大生產(chǎn)砂磨過(guò)程中仍然會(huì)出現(xiàn)一些質(zhì)量問(wèn)題，工藝圖或者工藝路線各個(gè)廠家都比較清楚，在此也不給大家列圖了，主要建議有幾點(diǎn)，A、在物料預(yù)混時(shí)，建議攪拌加剪切，同時(shí)剪切不要太久或者底部有分散輪的分散攪拌，側(cè)部有攪拌的綜合攪拌方式；B、到底二遍砂磨好還是三遍砂磨好，要根據(jù)自己的設(shè)備與產(chǎn)品細(xì)度、粘稠度、物料溫度、甚至季節(jié)等自己選擇；C、細(xì)度問(wèn)題，有些廠家因?yàn)樯澳C(jī)氧化鋯珠加的量不夠，流速又快，容易導(dǎo)致細(xì)度不合格，有的是珠子損耗了有沒(méi)有及時(shí)補(bǔ)充；還有配方整個(gè)體系，尤其受原藥、油脂等影響乳化不夠好等原因。請(qǐng)注意：一般粒子大的入水狀態(tài)乳化分散就會(huì)差一些，我們要通過(guò)檢測(cè)發(fā)現(xiàn)細(xì)度問(wèn)題，也要通過(guò)細(xì)度問(wèn)題發(fā)現(xiàn)容易帶來(lái)入水狀態(tài)，粘稠度變化等問(wèn)題。D、加工過(guò)程中物料變稠或者假膏化：原因及建議a,流速過(guò)慢，內(nèi)部升溫太高、循環(huán)水降溫效果不好；---調(diào)整流速，用冷水機(jī)組的冷水降溫（尤其夏季且降溫條件不好，有時(shí)候取樣后在取樣瓶里放一會(huì)就會(huì)發(fā)現(xiàn)有變稠或者假膏化現(xiàn)象，但有的適當(dāng)晃勻后又不會(huì)出現(xiàn)變稠現(xiàn)象等）b,使用物料中有水分進(jìn)入或者極性雜質(zhì)，如有的油酸甲酯里有水，c、投錯(cuò)料尤其助劑或者原藥等其他原因d、析油過(guò)多，分層（尤其是含量較低的油懸劑）砂磨過(guò)程中流速過(guò)快或者砂磨機(jī)的珠子太少，有機(jī)膨潤(rùn)土沒(méi)有充分砂磨細(xì)度不合格，其增稠效果沒(méi)有充分發(fā)揮。總之因?yàn)橛衩滋镉蛻覄┰谏a(chǎn)過(guò)程中遇到各種以上問(wèn)題時(shí)，我們要細(xì)心