10種常用中藥的hlpc定量分析

中醫(yī)質(zhì)量的評(píng)價(jià)和控制是中醫(yī)學(xué)現(xiàn)代化的重要組成部分?？刂瀑|(zhì)量，確定與功能相關(guān)的活性成分的含量是關(guān)鍵。近年來(lái),高效液相色譜法已成為中藥分析中最重要的分析方法,它分離效率高,分析速度快,適應(yīng)范圍廣。其中補(bǔ)益中藥是研究的重點(diǎn)之一,有關(guān)的文獻(xiàn)報(bào)道日益增多,為了便于研究和參考,現(xiàn)將10種常用補(bǔ)益中藥應(yīng)用HLPC定量分析的一些進(jìn)展簡(jiǎn)述如下:1總皂苷含量測(cè)定本品主要含皂苷,還有揮發(fā)油、糖類(lèi)、多種氨基酸、微量元素等。Wu-ChangChuang等以C18柱,采用梯度洗脫法,對(duì)生曬參、紅參、組織培養(yǎng)人參(毛狀根)中7種人參皂苷的成分做了測(cè)定,結(jié)果表明:總皂苷含量組織培養(yǎng)人參(毛狀根)>紅參>生曬參;Kei-IchiSamukawa等則以C18柱,采用梯度洗脫法,測(cè)定了17種人參皂苷成分;劉軍等以NH2柱,甲醇-異丙醇為流動(dòng)相,用二級(jí)管陣列檢測(cè)法測(cè)定了生曬參、西洋參、高麗參中人參皂苷的含量。ManKiPark等以NH2柱,采用梯度洗脫法,用蒸發(fā)光散射檢測(cè)器測(cè)定了白參和紅參中的人參皂苷,提示用蒸發(fā)光散射檢測(cè)器(ELSD)優(yōu)于紫外檢測(cè)器。秦波等測(cè)定鮮人參、生曬參、大力參、紅參等不同品類(lèi)人參及紅參不同部位的焦谷氨酸含量。結(jié)果表明鮮人參中焦谷氨酸的含量遠(yuǎn)高于人參各種加工品。紅參中焦谷氨酸的含量依次為須根>蘆頭>側(cè)根>主根。2種黃芪中天然氣微量元素含量主要含黃芪皂苷,如黃芪甲苷;黃酮類(lèi)有柄花素、毛蕊異黃酮等;還有多糖、氨基酸等。饒偉文等以YWG80柱,正庚烷-無(wú)水乙醇-水-冰醋酸為流動(dòng)相,測(cè)定了蒙古黃芪、膜莢黃芪等6種黃芪中芒柄花素與毛蕊異黃酮含量,表明蒙古黃芪中毛蕊異黃酮含量較高,而芒柄花素在多序巖黃芪和蒙古黃芪中含量較高。閻汝南等和田豐等以C18柱,在200nm附近測(cè)定了不同產(chǎn)地來(lái)源黃芪中黃芪甲苷的含量。而趙靈芝、田南卉則采用蒸發(fā)光散檢測(cè)器(ELSD)測(cè)定了黃芪甲苷的含量,克服了末端吸收的影響,提高了檢測(cè)靈敏度。鄭志仁等以梯度洗脫法,分別在280nm和254nm處分析測(cè)定了膜莢黃芪毛狀根中6種異黃酮成分。宋純清以梯度洗脫法,在230nm處測(cè)定不同產(chǎn)地的蒙古黃芪、膜莢黃芪及黃芪毛狀根中大極性異黃酮成分的含量。3齊墩果膠和熊《果主要成分有對(duì)羥基苯已醇-β-D葡萄糖、女貞子甙、齊墩果酸、熊果酸等。呂曙華分析了廣州、天津、成都、南京等個(gè)不同產(chǎn)地女貞子中齊墩果酸、熊果酸的含量。同時(shí)也測(cè)定了不同的采收時(shí)期及同一株不同部位或不同干燥方法女貞子中齊墩果酸和熊果酸的含量。石力夫等用反相高效液相色譜分析了上海、江蘇、浙江、安徽、福建及河北的女貞子中對(duì)羥基苯已醇-β-D葡萄糖甙及特女貞子甙、齊墩果酸的含量,結(jié)果表明,河北產(chǎn)女貞子中對(duì)羥基苯已醇-β-D葡萄糖甙及特女貞子甙、齊墩果酸的含量均較高。李顯奇等以齊墩果酸為指標(biāo),用反相高效液相色譜法對(duì)女貞子不同炮制品的質(zhì)量進(jìn)行了評(píng)價(jià),結(jié)果表明:酒燉品>酒蒸品>醋蒸品>鹽水蒸品>鹽炙品>生品。4氨基酸及微量元素含揮發(fā)油,如β—蒎烯、4-乙基間苯二酚、新當(dāng)歸內(nèi)酯、藁本內(nèi)脂等。非揮發(fā)成分,如阿魏酸,還有氨基酸、微量元素等。早有陳漢平等測(cè)定過(guò)當(dāng)歸及其炮制品中阿魏酸的含量;近年顧民等又測(cè)定了不同商品來(lái)源當(dāng)歸中阿魏酸的含量,實(shí)驗(yàn)中采用碳酸鈉水溶液先使阿魏酸成鹽,然后用乙醚除去脂溶性成分的方法,有效地減少了雜質(zhì)的干擾。5種常用植物中游離型小黃素及其甲醚含量的測(cè)定含磷脂酰膽堿、磷脂酸等,大黃素、大黃酸、大黃素甲醚等;還有二苯乙酰苷、淀粉、卵磷脂等。日本大島俊幸等以O(shè)DS80TS柱(柱溫50℃),甲醇-水-磷酸為流動(dòng)相,在254nm處測(cè)定了山西、四川、河南等產(chǎn)地不同的9種何首烏和其4種藤莖(夜交藤)中游離型及結(jié)合型大黃素、大黃酚、大黃素甲醚的含量。袁海龍等則采用超臨界萃取的方法,對(duì)何首烏中大黃酸、大黃素及大黃素甲醚做了測(cè)定。魯靜等對(duì)河北、湖北、廣東、浙江等不同產(chǎn)地的生首烏、制首烏中2、3、5、4—四羥基二苯乙烯-2-O-β-D-葡萄糖甙的含量做了測(cè)定。張純用C18柱,在310nm處測(cè)定了何首烏中二苯乙烯甙的含量。此外,袁海龍等采用超臨界萃取的方法,分析了何首烏中四種磷脂(磷脂酰乙醇胺、磷脂酰膽堿、磷脂酸、磷脂酰膽醇)的含量。6草、蛹雜草的營(yíng)養(yǎng)成分測(cè)定含蟲(chóng)草酸、蟲(chóng)草素、麥角醇及尿嘧啶、脲甙、腺嘌呤等。李云華等采用硅藻土-水柱吸附雜質(zhì),硅膠H柱吸附洗脫麥角甾醇的方法,用C18柱,在282nm處測(cè)定了天然蟲(chóng)草、人工蟲(chóng)草、蛹蟲(chóng)草中麥角甾醇的含量。吳春敏等測(cè)定西苦惱蟲(chóng)草、青海海北、玉樹(shù)、果絡(luò)蟲(chóng)草的蟲(chóng)體、子座、全體不同部位中腺甙含量,表明子座中腺甙含量最高。郭澄等以C18柱,磷酸二氫鈉-氫氧化鈉緩沖液為流動(dòng)相,測(cè)定了人工蟲(chóng)草絲中腺甙和蟲(chóng)草素含量。張敏如等采用反相高效液相法測(cè)定了發(fā)酵蟲(chóng)草菌絲粉中腺甙含量,并與部頒方法作了比較。最近米莉莉等用HPLC法對(duì)冬蟲(chóng)夏草一次進(jìn)樣在同一色譜條件下,使核苷類(lèi)成分得到理想分離、定性、定量,結(jié)果表明人工菌絲體中核苷成分高于天然蟲(chóng)草,并對(duì)14個(gè)不同產(chǎn)地樣品菌粉核苷類(lèi)成分含量做了排列。7皂苷類(lèi)化合物含多種甾體皂苷、麥冬皂苷A、B、C、D,山麥冬含山麥冬皂苷等,還含多種高異黃酮類(lèi)化合物,麥冬黃酮等。余伯陽(yáng)等曾以反相高效液相法,二甲苯為內(nèi)標(biāo),在280nm處分析測(cè)定了川、浙不同等級(jí)的9份麥冬樣品中麥冬皂苷B、D的含量。近年吳韜等以蒸發(fā)光散射檢測(cè)器測(cè)定對(duì)湖北麥冬不同采收時(shí)間及部位山麥冬皂苷B的含量進(jìn)行了測(cè)定。8脂醇二葡萄糖含量含松脂醇二葡萄糖甙、杜仲甙、京尼平甙、京尼平甙酸及綠原酸、槲皮素等。20世紀(jì)80年代沙振芳等測(cè)定杜仲中杉脂醇二葡萄糖甙的含量;近來(lái)有徐長(zhǎng)根再次用RP-HPLC法測(cè)定杉脂醇二葡萄糖含量,還有張艷麗等測(cè)生長(zhǎng)不同年份杜仲的枝、葉中京尼平甙含量,戚向陽(yáng)等測(cè)鄂西、通城兩地產(chǎn)的杜仲皮和葉中京尼平甙、京尼平甙酸及綠原酸含量。趙永成以甲醇-磷酸二氫鉀緩沖液為流動(dòng)相,在328nm處考查了栽培20年杜仲雌株葉、雄株葉及栽培3年的幼株葉中綠原酸的含量,實(shí)驗(yàn)中以含甲酸的甲醇溶液提取樣品中的綠原酸,取得良好效果。吳偉等以槲皮素為指標(biāo),對(duì)杜仲葉中槲皮素的含量進(jìn)行了測(cè)定。9山藥中尿囊素含量的測(cè)定含皂苷、薯蕷皂苷元、膽堿、甘露糖及尿囊素等。周心如等以O(shè)DS柱為預(yù)柱,用NH2柱,以80%甲醇,在224nm處測(cè)定了山藥中尿囊素的含量。近有白雁等測(cè)定了河南、山東、山西等6個(gè)不同產(chǎn)地山藥中尿囊素的含量。10皂苷成分配的測(cè)定含甘草甜素,主要系甘草酸的鉀、鈣鹽,水解可成10-β-甘草次酸,還含有烏拉爾甘草皂苷甲和乙等黃酮類(lèi)化合物,甘草甙、甘草甙元、芒柄花甙等。曾路等以反相高效液相色譜法,將產(chǎn)于山西、內(nèi)蒙、新疆等地的烏拉爾甘草、脹果甘草、光果甘草中甘草酸、烏拉爾甘草皂苷甲、烏拉爾甘草皂苷乙等3種皂苷成份進(jìn)行了測(cè)定,在實(shí)驗(yàn)中通過(guò)定時(shí)改變流速的方法,實(shí)現(xiàn)了三種成分在一套系統(tǒng)下的有效分離。從曉東等以O(shè)DS柱,采用兩種流動(dòng)相,對(duì)赤峰、金塔、臨河等不同產(chǎn)地、不同等級(jí)的9份甘草樣品中甘草酸的含量作了分析;李章萬(wàn)等分別用離子對(duì)色譜法與離子抑制色譜法測(cè)定了甘草酸的含量并進(jìn)行了比較;左偉測(cè)定了甘草中β-甘草次酸含量,表明β-甘草次酸的含量為0.065%。楊嵐等則以梯度洗脫的方式測(cè)定了脹果甘草、黃甘草、光果甘草、粗毛甘草及兩個(gè)產(chǎn)地的