、4環(huán)境空氣 降水中陽(yáng)離子N+N+、4K+

2+

2+）的測(cè)定 離子色法目 次前 言 ii適用范圍 1規(guī)范性引用文件 1方法原理 1干擾和消除 1試劑和材料 1儀器和設(shè)備 3樣品 3分析步驟 3結(jié)果計(jì)算與表示 4精密度和準(zhǔn)確度 5質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 5注意事項(xiàng) 6附錄A（資料性附錄）陽(yáng)離子標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖 7附錄B（資料性附錄）方法精密度和準(zhǔn)確度 8i4環(huán)境空氣 降水中陽(yáng)離子（Na+、NH+、K+、Mg2+、Ca2+）的4測(cè)定 離子色譜法適用范圍44本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定降水中陽(yáng)離子（Na+、NH+、K+、Mg2+、Ca2+）的離子色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于降水中5種陽(yáng)離子（Na+、NH+、K+、Mg2+、Ca2+）的測(cè)定。44425μl時(shí)，Na+、NH+、K+、Mg2+、Ca2+0.02mg/L、40.02mg/L、0.03mg/L、0.02mg/L0.03mg/L，測(cè)定下限分別為0.08mg/L、0.08mg/L、0.12mg/L、0.08mg/L和0.12mg/L。規(guī)范性引用文件GB13580.2 大氣降水樣品的采集與保存HJ/T165 酸沉降監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范方法原理干擾和消除、改變淋洗液配比等方式消除干擾。試劑和材料除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的優(yōu)級(jí)純?cè)噭?。?shí)驗(yàn)用水為電阻率≥18.2?·cm（25℃，新制備的去離子水。g/ml。氯化鈉（NaCl）。1使用前經(jīng)105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器內(nèi)保存。氯化銨（NH4Cl）。使用前經(jīng)105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器內(nèi)保存。氯化鉀（KCl）。使用前經(jīng)105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器內(nèi)保存。氯化鈣（CaCl2）。使用前經(jīng)105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器內(nèi)保存。氯化鎂（MgCl2）。使用前經(jīng)105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器內(nèi)保存。mol/L。移取68ml硝酸（5.1）緩慢加入水中，用水稀釋至1000ml，混勻。mg/L。2.5435g1000ml46個(gè)月。亦可購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。4+）=1000mg/L。42.9722g1000ml46個(gè)月。亦可購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。mg/L。1.9102g1000ml46個(gè)月。亦可購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。mg/L。2.7750g氯化鈣（5.5）1000ml1.00ml硝酸溶液（58，用水稀釋定容至標(biāo)線。轉(zhuǎn)移至塑料試劑瓶中，4℃以下冷藏避光密封，可6個(gè)月。亦可購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。mg/L。3.9583g氯化鎂（5.6）1000ml1.00ml硝酸溶液（58，用水稀釋定容至標(biāo)線。轉(zhuǎn)移至塑料試劑瓶中，4℃以下冷藏避光密封，可6個(gè)月。亦可購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。mg/L。分別移取1.00l（59（5.0備液（5.、鈣離子標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.1）和鎂離子標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.3）于00ml容量瓶中，用水稀釋定容至標(biāo)線。淋洗液mol/L。265.0ml甲磺酸（5.7）1000ml容量瓶，用水稀釋定容至標(biāo)3個(gè)月。mol/L。移取40.0ml甲磺酸淋洗貯備液（5.15.1）于2000ml容量瓶中，用水稀釋定容至標(biāo)線。mmol/L。移取9.00ml硝酸溶液（5.8）于2000ml容量瓶中，用水稀釋定容至標(biāo)線。注：也可根據(jù)儀器型號(hào)及色譜柱說(shuō)明書(shū)進(jìn)行淋洗液的配制。0.45μm。儀器和設(shè)備離子色譜儀：具電導(dǎo)檢測(cè)器。色譜柱。2504/二乙烯苯等，鍵合羧酸基或磷酸基等官能團(tuán)，配備相應(yīng)的保護(hù)柱。或其他等效陽(yáng)離子色譜柱。150mm4mm，填料為硅膠等，鍵合羧酸基等官能團(tuán)，配備相應(yīng)的保護(hù)柱?；蚱渌刃ш?yáng)離子色譜柱。陽(yáng)離子電解再生抑制器（選配）。樣品瓶：聚乙烯等塑料材質(zhì)。樣品樣品采集按照GB13580.2和HJ/T165的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行樣品采集。采集的樣品經(jīng)水系微孔濾膜（5.16）過(guò)濾后轉(zhuǎn)移至樣品瓶（6.4）。樣品保存樣品于4NH4于24hNaKg28d內(nèi)完成測(cè)定。注：雪水等固態(tài)降水樣品應(yīng)待其自然融化后再過(guò)濾取樣，不得在其完全融化前取部分樣品進(jìn)行測(cè)定。分析步驟儀器參考條件1（6.2.35（5.5.1.0mmin。陽(yáng)離子電解再生抑制器（6.3），電導(dǎo)檢測(cè)器。進(jìn)樣體積：25μl。此參考條件下測(cè)定目標(biāo)離3子標(biāo)準(zhǔn)溶液得到的離子色譜圖參見(jiàn)附錄A中的圖A.1。2（6..235（5.5.30.9lmn。μl附錄AA.2。標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立分別準(zhǔn)確移取0ml0.0m1.00l5.0ml0.0ml20.0ml（5.4）100ml容量瓶中，用水稀釋定容至標(biāo)線，配制成參考質(zhì)量濃度分別為0mg/L、0.20mg/L1.00mg/L5.00mg/L10.0mg/L20.0mg/L（8.（m/L注1：可根據(jù)被測(cè)樣品中目標(biāo)離子的濃度水平選擇合適的標(biāo)準(zhǔn)系列濃度范圍。42NH+NH4+一次擬合。4樣品測(cè)定按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立（8.2）相同的條件和步驟，進(jìn)行樣品的測(cè)定。如果樣品濃度高于標(biāo)準(zhǔn)曲線最高點(diǎn)濃度，也可將樣品稀釋后測(cè)定，同時(shí)記錄稀釋倍數(shù)D?？瞻自囼?yàn)以實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，按照與樣品測(cè)定（8.3）相同的條件和步驟進(jìn)行空白樣品的測(cè)定。結(jié)果計(jì)算與表示定性分析根據(jù)樣品中目標(biāo)離子的保留時(shí)間定性。結(jié)果計(jì)算樣品中目標(biāo)離子（Na、NH4、K、g2、a2）的質(zhì)量濃度（/L，按照公式進(jìn)行計(jì)算：（1）式中：ρi——樣品中第i種陽(yáng)離子的質(zhì)量濃度，mg/L；ρis——由標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的第i種陽(yáng)離子的質(zhì)量濃度，mg/L；D——樣品的稀釋倍數(shù)。4結(jié)果表示測(cè)定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留三位有效數(shù)字。精密度和準(zhǔn)確度精密度47Na+NH+K+Mg2+Ca2+0.15mg/L～2.94mg/L的統(tǒng)一有證60.0%～5.9%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)0.02mg/L～0.090.02mg/L～0.14mg/L。447Na+、NH+、K+、Mg2+、Ca2+0.20mg/L～10.2mg/L的空白加標(biāo)60.0%～8.5%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)0.02mg/L～0.310.03mg/L～0.95mg/L。47個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)2個(gè)加標(biāo)濃度的降水樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.0%～5.8%2.8%～9.5%0.07mg/L～0.42mg/L，0.17mg/L～1.88mg/L。方法精密度具體測(cè)試結(jié)果參見(jiàn)附錄B中的表B.1～表B.3。準(zhǔn)確度47個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)含Na+、NH+、K+、Mg2+、Ca2+濃度為0.15mg/L～2.94mg/L的統(tǒng)一有證標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)誤差為-3.8%～4.6%。447個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)含Na+、NH+、K+、Mg2+、Ca2+濃度為0.08mg/L～10.3mg/L的降水樣品進(jìn)行了6次重復(fù)加標(biāo)測(cè)定，5種目標(biāo)離子加標(biāo)濃度為0.20mg/L～10.0mg/L：加標(biāo)回收率為89.0%～120%。4方法準(zhǔn)確度具體測(cè)試結(jié)果參見(jiàn)附錄B中的表B.4～表B.5。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制20個(gè)樣品或每批次（≤20個(gè)/批）16（含零濃度點(diǎn)0.995。每20個(gè)樣品或每批次（≤20個(gè)/批）應(yīng)同時(shí)測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)曲線。20個(gè)樣品或每批次（≤20個(gè)/批）應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)平行雙樣，平行雙樣測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)≤15%。20個(gè)樣品或每批次（≤20個(gè)/批）1個(gè)加標(biāo)回收測(cè)定或有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)85%～120%之間，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定值應(yīng)在其給出的不確定范圍內(nèi)。5廢物處理實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的廢液應(yīng)集中收集，做好標(biāo)識(shí)，分類管理和處置。注意事項(xiàng)6附錄A（資料性附錄）陽(yáng)離子標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖圖A.1和圖A.2分別給出了抑制電導(dǎo)法和非抑制電導(dǎo)法測(cè)定目標(biāo)離子標(biāo)準(zhǔn)溶液得到的離子色譜圖。圖A.1 陽(yáng)離子標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖（抑制電導(dǎo)法mg/L）圖A.2 陽(yáng)離子標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖（非抑制電導(dǎo)法mg/L）7附錄B（資料性附錄）7個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定的精密度和準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)匯總見(jiàn)表B.1～表B.5。表B.1 方法精密度(有證標(biāo)準(zhǔn)樣品)離子名稱批號(hào)平均值（mg/L）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）r（mg/L）再現(xiàn)性限R（mg/L）Na+2028191.300.2～3.50.90.060.06+NH42005822.940.3～1.61.40.090.14K+2027131.990.2～2.91.60.080.11Mg2+2030130.150.0～5.92.50.020.02Ca2+2029151.560.3～3.52.60.080.13表B.2 方法精密度(空白樣品加標(biāo))離子名稱平均值（mg/L）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）r（mg/L）再現(xiàn)性限R（mg/L）Na+0.200.0～4.47.80.020.052.000.2～2.21.80.080.1310.20.0～1.72.60.260.77+NH40.200.0～6.25.00.020.032.050.2～2.24.80.080.2910.20.4～1.93.10.310.95K+0.212.0～7.63.80.020.032.040.2～3.22.50.120.1810.10.0～1.81.80.280.56Mg2+0.200.0～8.54.80.020.032.010.2～4.03.20.120.2110.00.0～1.41.30.210.42Ca2+0.200.0～5.84.70.030.042.080.2～4.86.70.160.429.910.1～2.01.50.290.488表B.3 方法精密度(實(shí)際樣品加標(biāo))離子名稱原始濃度（mg/L）加標(biāo)濃度（mg/L）加標(biāo)濃度測(cè)定實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)重復(fù)性限再現(xiàn)性限Na+0.31～7.012.002.070.4～3.14.20.080.2510.010.30.0～2.63.30.421.02+NH40.37～2.242.002.060.3～2.89.50.070.5510.010.20.0～3.06.50.311.88K+0.08～2.442.002.050.6～2.12.80.080.1710.010.40.0～2.82.90.400.91Mg2+0.08～1.062.002.020.3～3.64.20.080.2510.010.20.4～1.74.80.251.38Ca2+0.69～10.32.001.950.9～5.84.80.150.2910.010.20.5～2.35.30.381.53表B.4 方法準(zhǔn)確度(有證標(biāo)準(zhǔn)樣品)離子名稱批號(hào)平均值（mg/L）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)誤差RE（%）實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)誤差最終值±2（）Na+2028191.30-0.8～1.50.3±1.8NH4+2005822.94-1.0～2.70.8±2.8K+2027131.99-1.0～3.01.0±3.2Mg2+2030130.15-2.0～4.6-1.1±5.0Ca2+2029151.56-3.8～3.20.3±5.09表B.5 方法準(zhǔn)