環(huán)境空氣 醛、酮化合物測溶液吸收高效液色譜法目 次前 言 ii用圍 1范引文件 1法理 1擾消除 1劑材料 2器設(shè)備 3品 3析驟 5果算表示 6密和確度 7質(zhì)保和量制 7物理 8附錄A（規(guī)性錄）法檢限測下限 9附錄B（資性錄）法精度準(zhǔn)度 10附錄C（資性錄）、酮類-DNPH衍物腈水體系離考譜圖 13i環(huán)境空氣 醛、酮類化合物的測溶液吸收-高效液相色譜法警告：實(shí)驗(yàn)中使用的酸和有機(jī)試劑等具有強(qiáng)烈的腐蝕性、刺激性和毒性，試劑配制過程2-2,5-1600l40，20mg/m3。詳見附錄A。HJ/T55 HJ194 2,4-2,4-360nm1除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為新制備的超純水。乙腈（CH3CN）（CH2Cl2）（C6H14）鹽酸（HCl）：ρ=1.19g/ml，優(yōu)純。5.5 2,4-二硝基肼（DNPH）：w≥98.0%。5.6 丙烯(C3H4O)：w≥98.0%。5.7 C4H6O)w≥98.0%。3+7（Na2SO4）4504hDNPHρ=100μg/ml（）。-DNPH42個(gè)月。DNPHρ=10.0μg/ml（）。1.00ml-DNPH10ml（5.1）42ρ=1000μg/ml。4ρ=100μg/ml。1.00ml（5.12）10ml（5.1）稀4ρ≈1000μg/ml。（5.6）0.100100ml41ρ≈1000μg/ml。（5.7）0.100100ml41ρ≈100μg/ml。1.00ml10ml（5.1）412DNPH稱取g820ml水，30將過濾后的DNPH飽和溶液轉(zhuǎn)移至2L分液漏斗中，加入60ml的二氯甲烷（5.2），360ml（5.3）萃取，當(dāng)有機(jī)相與溶液分層后，將下層的DNPH注：每批DNPH飽和溶液應(yīng)在采樣前48h內(nèi)準(zhǔn)備和純化。純化后空白應(yīng)滿足11.1的要求。5.18 99.999%。5.19 濾膜：0.45μmC184.60mm×250mm×5.0μm，pH（ODS）0.1L/min～1.0L/min。25。25。2L1251。。樣品環(huán)境空氣采樣點(diǎn)位的布設(shè)及采樣符合HJ194的要求，無組織排放監(jiān)控點(diǎn)的布設(shè)及采樣符合HJ/T55中的相關(guān)規(guī)定。120mlDNPH20、10ml（5.17）（6.5）（6.3）。以0.3L/min～0.5L/min的流量，連續(xù)采樣1h，如果濃度偏低可適當(dāng)延長采樣時(shí)間，但總采樣量不超過80L。采樣時(shí)如果溫度低于4℃，吸收瓶應(yīng)放在恒溫箱中。采樣后，立即取下吸收瓶，用密封帽密封，避光保存。31—棕色多孔玻板吸收瓶；2—棕色氣泡吸收瓶；3—硅膠；4—流量調(diào)節(jié)裝置；5—空氣采樣器。圖1 境氣無排放控空采系組成意圖將同批采樣的三支分別裝有20mlDNPH飽和吸收液（5.17）的棕色多孔玻板吸收瓶20ml10ml43日內(nèi)完成試樣的制備，制備好的3日內(nèi)完成分析。125ml210ml（5.2）3150ml10ml二氯甲烷2酸鈉（5.9）至硫酸鈉顆?？勺杂闪鲃?dòng)。放置30min，脫水干燥。6.64（5.，2.0（5.19）注：樣品采集后放置時(shí)間較長或DNPH對(duì)測定影響較大時(shí)，采用二氯甲烷-正己烷混合溶液萃取樣品。運(yùn)輸空白（7.1.2）按照試樣的制備（7.3）制備運(yùn)輸空白試樣。同批采樣的吸收液按照試樣的制備（7.3）制備實(shí)驗(yàn)室空白試樣。4柱溫箱溫度：35℃；進(jìn)樣體積：10μl；紫外檢測器波長：360nm。梯度洗脫程序見表1，流動(dòng)相A：乙腈，流動(dòng)相B：水，流動(dòng)相C：甲醇。表1 梯洗程序時(shí)間（min）流動(dòng)相流速（ml/min）乙腈（%）水（%）甲醇（%）01.020354561.003070201.002080301.0352045331.0203545使用乙腈-C2和圖C.1。校準(zhǔn)-DNPH（5.1）稀釋，）0.10μg/ml、0.20μg/ml、0.50μg/ml、1.00μg/ml、2.00μg/ml4.00μg/ml162。按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線建立相同的儀器參考條件（8.1）進(jìn)行試樣的測定，記錄目標(biāo)化合物的峰面積和保留時(shí)間。1—甲醛-DNPH；2—乙醛-DNPH；3—丙烯醛-DNPH；4—丙酮-DNPH；5—丙醛-DNPH；6—丁烯醛-DNPH；7—正丁醛-DNPH；8—2-丁酮苯甲醛異戊醛正戊醛鄰甲基苯甲醛-DNPH；13—間甲基苯甲醛-DNPH；14—對(duì)甲基苯甲醛-DNPH；15—正己醛-DNPH；16—2,5-二甲基苯甲醛-DNPH。圖2 16醛酮類-DNPH衍Th的準(zhǔn)譜圖5按照與試樣測定（8.3）相同的儀器條件進(jìn)行運(yùn)輸空白試樣（7.4.1）和實(shí)驗(yàn)室空白試樣（7.4.2）的測定。注：DNPH（5.17）DNPH-125ml50.0mlDNPH（5.17）40μl丙烯醛性。丙烯醛腙及其聚合物的色譜圖見圖3。丁烯醛腙及其聚合物的色譜圖見圖C.2。1—甲醛乙醛丙烯醛丙醛丙烯醛-DNPH丁烯醛正丁醛—2-丁酮苯甲醛異戊醛-DNPH；11—正戊醛正己醛-DNPH；16—2,5--DNPH。圖3 醛酮化物準(zhǔn)溶成反后標(biāo)色譜圖按公式（1）計(jì)算樣品中醛、酮類化合物的質(zhì)量濃度。6i0VDV1式中：——樣品中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，mg/m3；i——從標(biāo)準(zhǔn)曲線得到試樣中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，μg/ml；

（1）0——從標(biāo)準(zhǔn)曲線得到2個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白中目標(biāo)化合物質(zhì)量濃度的平均值，μg/ml；V——試樣的濃縮定容體積，ml；D——試樣的稀釋倍數(shù)；V1——采樣體積，L。應(yīng)按照相應(yīng)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)和排放標(biāo)準(zhǔn)的要求，采用規(guī)定狀態(tài)的采樣體積。測定結(jié)果的小數(shù)點(diǎn)后保留位數(shù)與檢出限一致，且最多保留三位有效數(shù)字。注：間甲基苯甲醛-DNPH和對(duì)甲基苯甲醛-DNPH為難分離物質(zhì)對(duì)，當(dāng)色譜柱不能將二者分離時(shí)，測定結(jié)果為難分離物質(zhì)對(duì)之和。精密度6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)醛、酮類化合物空白加標(biāo)量為0.2μg、1.0μg和4.0μg（相當(dāng)于空氣樣品0.010mg/m3、0.050mg/m3和0.200mg/m3）的吸收液進(jìn)行6次重復(fù)測定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：4.3%～11%，2.1%～7.9%和0.9%～4.9%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：2.7%～12%，3.3%～9.3%和1.3%～6.6%；重復(fù)性限為：0.001mg/m3～0.003mg/m3，0.005mg/m3～0.007mg/m3和0.010mg/m3～0.017mg/m3；再現(xiàn)性限為：0.002mg/m3～0.004mg/m3，0.006mg/m3～0.012mg/m3和0.016mg/m3～0.036mg/m3。準(zhǔn)確度6個(gè)實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)環(huán)境空氣樣品進(jìn)行了加標(biāo)分析測定，醛、酮類化合物加標(biāo)量為1.0μg（相當(dāng)于空氣樣品0.05062.8%～110%精密度和準(zhǔn)確度詳見附錄B。空白50ml吸收液中醛、酮類化合物含量限值：甲醛為0.15μg；乙醛為0.10μg；丙酮為0.30μg；其他物質(zhì)均為0.10μg。7210.15μg0.10μg0.30μg0.10μg。校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)≥0.995，否則，重新建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。120%30%。實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的廢液應(yīng)集中收集，并做好相應(yīng)標(biāo)識(shí)，依法委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。8附錄A（）當(dāng)采樣體積為20L（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下）時(shí)，方法檢出限和測定下限見附表A.1。表A.1 法出和定下限序號(hào)化合物名稱CAS號(hào)最低檢出量/（μg）檢出限/(mg/m3)測定下限/(mg/m3)1甲醛50-00-00.0360.0020.0082乙醛75-07-00.0340.0020.0083丙烯醛107-02-80.0320.0020.0084丙酮67-64-10.0400.0020.0085丙醛123-38-60.0320.0020.0086丁烯醛123-73-90.0300.0020.0087正丁醛123-72-80.0240.0020.00882-丁酮78-93-30.0300.0020.0089苯甲醛100-52-70.0320.0020.00810異戊醛590-86-30.0280.0020.00811正戊醛100-62-30.0300.0020.00812鄰甲基苯甲醛529-20-40.0520.0030.01213間甲基苯甲醛620-23-50.0460.0030.01214對(duì)甲基苯甲醛104-87-00.0600.0030.01215正己醛66-25-10.0400.0020.008162,5-二甲基苯甲醛5779-94-20.0340.0020.0089附錄B（）附表B.1為方法精密度指標(biāo)；附表B.2中為方法準(zhǔn)確度指標(biāo)。表B.1 法精度化合物名稱總平均值/(μg)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差/（%）實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差/（%）重復(fù)性限/(mg/m3)再現(xiàn)性限/(mg/m3)甲醛0.1905.6～116.60.0020.0030.9332.7～6.95.80.0060.0093.621.6～4.94.60.0150.027乙醛0.1994.8～104.30.0020.0020.9412.9～4.73.90.0060.0073.740.9～3.34.50.0120.026丙烯醛0.1515.9～7.55.30.0020.0020.7503.2～4.94.60.0050.0063.062.6～4.03.60.0140.020丙酮0.1617.3～118.80.0020.0030.7384.3～5.98.00.0050.0103.161.8～3.34.40.0110.022丙醛0.1924.9～8.09.60.0020.0030.9543.1～5.67.30.0060.0113.641.5～4.03.10.0150.021丁烯醛0.1974.8～8.94.60.0020.0020.9622.7～5.83.30.0060.0073.921.3～3.91.30.0150.016正丁醛0.1795.5～8.2120.0020.0030.8602.3～5.98.00.0050.0113.352.5～3.94.80.0140.0262-丁酮0.1475.7～9.77.90.0010.0020.6554.3～6.85.20.0050.0072.412.2～3.44.60.0100.018苯甲醛0.2055.4～8.86.50.0020.0031.012.7～6.56.10.0060.0113.941.4～4.84.20.0160.027異戊醛0.1915.2～8.27.10.0020.0030.9363.5～6.96.30.0060.0103.632.3～4.06.40.0160.03610續(xù)表化合物名稱總平均值/(μg)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差/（%）實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差/（%）重復(fù)性限/(mg/m3)再現(xiàn)性限/(mg/m3)正戊醛0.1794.3～6.18.10.0010.0020.9322.6～5.85.90.0050.0093.652.1～4.94.70.0170.029鄰甲基苯甲醛0.2054.6～114.80.0020.0020.9773.1～7.96.90.0070.0113.821.3～4.44.60.0160.029間甲基苯甲醛0.1934.9～9.04.20.0020.0021.002.1～5.64.50.0060.0083.931.7～4.02.50.0170.020對(duì)甲基苯甲醛0.2024.6～9.37.00.0020.0030.9463.1～5.06.60.0050.0103.661.5～4.91.70.0150.016正己醛0.1844.8～9.9120.0020.0040.8423.2～5.29.30.0050.0123.292.3～4.26.60.0160.0342,5-二甲基苯甲醛0.1994.4～9.85.60.0020.0030.9853.5～5.35.80.0060.0103.801.6～4.74.20.0170.027表B.2 法準(zhǔn)度序號(hào)化合物名稱實(shí)際樣品濃度/（mg/m3）加標(biāo)量相當(dāng)于空氣樣品濃度/（mg/m3）加標(biāo)回收率范圍/（%）加標(biāo)回收率最終值P2S/%P1甲醛0.096～0.1360.05090.6～10499.6±10.22乙醛0.035～0.0530.05096.2～110104±10.83丙烯醛0～0.0020.05070.4～86.075.5±11.04丙酮0.014～0.0320.05062.8～74.467.4±8.65丙醛0.041～0.0610.05099.0～110105±9.46丁烯醛0～0.0400.05086.6～98.094.0±9.27正丁醛0.035～0.0470.05076.3～89.685.0±10.482-丁酮未檢出0.05062.9～71.865.5±6.89苯甲醛未檢出0.05088.2～10194.4±9.010異戊醛未檢出0.05089.6～10397.4±9.611正戊醛未檢出0.05089.0～10396.9±9.612鄰甲基苯甲醛未檢出0.05098.8～110105±8.413間甲基苯甲醛未檢出0.05095.6～106102±7.611續(xù)表序號(hào)化合物名稱實(shí)際樣品濃度/（mg/m3）加標(biāo)量相當(dāng)于空氣樣品濃度/（mg/m3）加標(biāo)回收率范圍/（%）加標(biāo)回收率最終值P2S/%P14對(duì)甲基苯甲醛未檢出0.05098.