鈮鉭礦石化學(xué)分析方法3目 次前言 Ⅲ引言 Ⅳ范圍 1規(guī)范性引用文件 1術(shù)語和定義 2原理 2試劑或材料 2儀器設(shè)備 3樣品 3試驗步驟 3試驗數(shù)據(jù)處理 4精密度 5正確度 5質(zhì)量保證和控制 5附錄A（資料性） 儀器參考工作條件 6附錄B（資料性） 實驗室間實驗結(jié)果統(tǒng)計數(shù)據(jù) 7I引 言21世紀(jì)高新技術(shù)發(fā)XXXX-202X擬由三個部分構(gòu)成?！?（≥500——第2（500μg/g）——第3V鈮鉭礦石化學(xué)分析方法第3部分：鈮、鉭、鐵、錳和鎢含量的測定酸溶-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。范圍本文件規(guī)定了酸溶-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定鈮鉭礦石中鈮、鉭、鐵、錳和鎢含量的分析方法。本文件適用于酸溶-方法檢出限及測定范圍見表1。表1 方法檢出限及測定范圍單位：μg/g測定元素方法檢出限測定范圍鈮620~300000鉭517~200000鐵413~200000錳514~200000鎢42140~10000注1：鈮、鉭、鐵、錳元素檢出限是本文件方法全流程空白溶液20次測定結(jié)果的3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計算求得，鎢元素20310A10.5000g100mL,樣品溶液計算。0.1000g100mL,樣品溶液計算。規(guī)范性引用文件（包括所有的修改單適用于本文件。GB/T6379.2 （正確度與精密度）第2GB/T6379.4 （正確度與精密度）第4GB/T6682 分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T14505 DZ/T0130.3 地質(zhì)礦產(chǎn)實驗室測試質(zhì)量管理規(guī)范 第3部分：巖石礦物樣品化學(xué)成分分析1術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。原理試劑或材料GB/T6682(ρ=l.16g/mL)。(ρl.18g/mL)。(ρl.42g/mL)。(ρ=l.67g/mL)。硫酸(ρ=l.83g/mL)。過氧化氫(ρ=l.13g/mL)。5.7混合酸溶液(6+4+3)：用6份鹽酸(5.2)、4份硝酸(5.3)與3份高氯酸(5.4)混合。5.8硫酸溶液(5+95)。5.9過氧化氫溶液(5+95)。5.10硝酸溶液(3+97)。3份鹽酸(5.2)1份硝酸(5.3)混合，現(xiàn)用現(xiàn)配。單元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液。1.000mg/mL。1.000mg/mL。1.000mg/mL。1.000mg/mL。1.000mg/mL。鈮鉭標(biāo)準(zhǔn)工作溶液ρ(Nb、Ta)=100.0μg/mL。10.00mL鈮、鉭單元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（5.12）100mL2滴～3滴氫氟（5.5.1)內(nèi)標(biāo)溶液ρ(Co2.000mg/mL。稱取高純鈷粉（99.99%）2.0000g250mL10mL硝酸(5.3)，在電熱板上微沸1000mL容量瓶中，用硫酸溶液(5.8))稀釋至刻度，搖勻。5.15王水溶液(5+95)。5.16氬氣(Ar)99.96％。2儀器設(shè)備電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀。儀器的短期穩(wěn)定性B110.8%。儀器的長期穩(wěn)定性B6（2）10min1111.5%。A。40mL。6.3 控溫式電熱板：250℃～400℃。6.4 0.1mg。樣品GB/T1450574μm。樣品在105℃下干燥2h，并置于干燥器中冷卻至室溫備用。7.3 準(zhǔn)確稱取樣品（7.2）0.1g～0.5g，精確至0.1mg。試驗步驟校準(zhǔn)鈮、鉭、鐵、錳、鎢校準(zhǔn)溶液系列的配制5.12（5.1100mL容量瓶2滴～3滴氫氟酸（5.1），5.00mL硫酸介質(zhì)的內(nèi)標(biāo)溶液（5.14）5mL過氧化氫溶液（5.9），用硝酸溶液(5.10)23。表2 鈮、鉭校準(zhǔn)溶液系列質(zhì)量濃度單位：μg/mL序號元素鈮、鉭校準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度AA系列1A系列2A系列3A系列4A系列5A系列68.1.1.1鈮、鉭0.000.100.501.002.505.00序號元素鈮、鉭校準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度BB系列1B系列2B系列3B系列4B系列5B系列68.1.1.2鈮、鉭0.0010.050.0100200300注1：常溫試驗比對，校準(zhǔn)溶液的保存期限為1個月。注2：校準(zhǔn)溶液元素濃度可以根據(jù)測定溶液的元素含量進行調(diào)整。3表3 鐵、錳、鎢校準(zhǔn)溶液系列質(zhì)量濃度單位：μg/mL序號元素鐵、錳、鎢校準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度AA系列1A系列2A系列3A系列4A系列5A系列68.1.1.3鐵、錳0.000.100.501.002.505.00鎢01.02.55.010.020.0序號元素鐵、錳、鎢校準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度BB系列1B系列2B系列3B系列4B系列5B系列68.1.1.4鐵、錳0.0010.025.050.0100200鎢01.02.55.010.020.0注1：常溫試驗比對，校準(zhǔn)溶液的保存期限為2個月。注2：校準(zhǔn)溶液元素濃度可以根據(jù)測定溶液的元素含量進行調(diào)整。鈮、鉭、鐵、錳、鎢校準(zhǔn)曲線繪制30min。儀（（8.1.1）試驗空白試驗2平行試驗隨同樣品，按不低于20%的比例隨機抽取平行試驗樣品，平行試驗與樣品試驗同時進行，采用相同的試驗步驟，所用試劑應(yīng)取自同一瓶試劑，加入同等的量。驗證試驗樣品溶液的制備將樣品（7.3）置于聚四氟乙烯坩堝（6.2）5mL氫氟酸（5.1），5mL硝酸（5.3）加蓋，260305mL氫氟酸（5.1），10mL混合酸溶液（5.7），1mL硫酸（5.5），于電熱板上(260℃)繼續(xù)分解至硫酸1503滴～55mL硫酸介質(zhì)的內(nèi)標(biāo)溶液（5.14）5mL過氧化氫溶液（5.9）10min～15min，取下。冷卻到室溫100(6.1)測定。測量按照（8.1.2）測量程序，分別測定空白試驗溶液（8.2.1）、平行試驗溶液（8.2.2）、驗證試驗溶液清洗系統(tǒng)。試驗數(shù)據(jù)處理樣品中各待測元素的含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(B)計，數(shù)值以（μg/g）表示時，按式（1）計算：4(B)0)Vm

.....................................................................(1)數(shù)值以（%）表示時，按式（2）計算：()0)Vm10000

........................................................................(2)式中：（8.）（/mL；0（8..1μmL；V8.3（mL；m（7.3）g。GT14050.XX/gX.XX/gXX.XμgXXXμg0.XXX%X.XX%、XX.XX%。精密度本標(biāo)準(zhǔn)的精密度數(shù)據(jù)是由8家實驗室，按照本方法，對鈮、鉭、鐵、錳元素7個水平，鎢元素6個水平的礦石樣品相互獨立進行測試所獲得的。各實驗室對每個水平樣品的5個元素按照GB/T6379.2所規(guī)定的重復(fù)性條件下測定4次。原始數(shù)據(jù)按照GB/T6379.2進行統(tǒng)計分析，從實驗室間試驗結(jié)果得到的統(tǒng)計數(shù)據(jù)見附錄B.1，精密度統(tǒng)計結(jié)果見表4。表4 方法精密度統(tǒng)計結(jié)果單位:%元素水平范圍m重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R鈮0.030～33.5r=0.0170m0.7822R=0.0287m0.8571鉭0.057～17.1r=0.0182m0.7815R=0.0251m0.8810鐵0.26～17.1r=0.0269m0.7553R=0.0464m0.8382錳0.11～17.1r=0.0223m0.7060R=0.0316m0.7720鎢0.020～1.11r=0.0129m0.6989R=0.0499m0.9796注：表中m為參考認(rèn)定值。正確度GB/T6379.48家實驗室進行了方法正確度試驗，BB.2。質(zhì)量保證和控制5≥0.999。DZ/T0130.3相關(guān)要求執(zhí)行。5附 錄 A（資料性）儀器參考工作條件及干擾情況說明本方法使用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀，分析元素的波長、背景扣除位置見表A.1。表A.1 元素波長、背景扣除和干擾扣除元素波長nm截取寬度截取高度讀出寬度背景扣除位置左右鈮309.41813224.55.6鉭268.51713224.55.6鐵259.94013224.55.6錳257.61013324.54.5鎢224.875133203.4鈷228.61613523.43.4本方法使用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀儀器指標(biāo)參數(shù)及工作參數(shù)見表不同型號的儀器，參數(shù)會有變動，調(diào)整儀器為最佳參數(shù)）。表A.2 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀參考工作參數(shù)參數(shù)設(shè)定值ICP功率/(W)1150冷卻氣流量/(L/min)15.00輔助氣流量/(L/min)0.50霧化氣流量/(L/min)0.55霧化器類型高鹽同心霧化器短波曝光時間/(S)20長波曝光時間/(S)10泵速/(L/min)1.506附錄B（資料性）實驗室間實驗結(jié)果統(tǒng)計數(shù)據(jù)方法重復(fù)性限、再現(xiàn)性限根據(jù)GB/T6379.2確定了測量方法的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限，統(tǒng)計分析結(jié)果見表B.1~B.5。表B.1 鈮含量測定重復(fù)性限和再現(xiàn)性限的統(tǒng)計分析表樣品編號NTYK-1XTYK-2NTKS-3NTJK-1NTJK-2NTJK-3NTJK-4參加實驗室數(shù)目8888888可接受結(jié)果的數(shù)目8888888測試結(jié)果總平均值(%)0.0320.370.512.955.9213.933.4重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差（sr）0.0010.0060.0070.0600.110.120.17重復(fù)性變異系數(shù)(%)3.131.621.402.031.860.860.51重復(fù)性限（r）0.0040.0160.0200.170.310.340.48再復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差（sR）0.0020.0080.0110.110.160.250.45再現(xiàn)性變異系數(shù)(%)6.252.162.203.732.701.801.35再現(xiàn)性限（R）0.0060.0220.0300.320.460.701.28表B.2 鉭含量測定重復(fù)性限和再現(xiàn)性限的統(tǒng)計分析表樣品編號NTYK-1XTYK-2NTKS-3NTJK-1NTJK-2NTJK-3NTJK-4參加實驗室數(shù)目8888888可接受結(jié)果的數(shù)目8888888測試結(jié)果總平均值(%)0.0570.840.124.549.7817.14.53重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差（sr）0.0020.0090.0050.0900.110.110.087重復(fù)性變異系數(shù)(%)3.511.084.171.981.120.641.92重復(fù)性限（r）0.00400.0250.0140.260.300.320.24再復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差（sR）0.0020.0090.0050.110.210.320.11再現(xiàn)性變異系數(shù)(%)3.511.084.172.422.151.872.43再現(xiàn)性限（R）0.00700.0260.0130.300.590.910.32表B.3 鐵含量測定重復(fù)性限和再現(xiàn)性限的統(tǒng)計分析表樣品編號NTYK-1XTYK-2NTKS-3NTJK-1NTJK-2NTJK-3NTJK-4參加實驗室數(shù)目8888888可接受結(jié)果的數(shù)目8888888測試結(jié)果總平均值(%)0.260.478.522.383.244.2517.2重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差（sr）0.0100.0080.140.0680.130.0900.12重復(fù)性變異系數(shù)(%)3.851.711.652.864.132.120.698重復(fù)性限（r）0.0290.0230.400.190.390.250.35再復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差（sR）0.0180.0110.220.160.190.220.31再現(xiàn)性變異系數(shù)(%)6.932.342.596.735.875.181.81再現(xiàn)性限（R）0.0510.0320.630.450.530.620.897表B.4 錳含量測定重復(fù)性限和再現(xiàn)性限的統(tǒng)計分析表樣品編號NTYK-1XTYK-2NTKS-3NTJK-1NTJK-2NTJK-3NTJK-4參加實驗室數(shù)目8888888可接受結(jié)果的數(shù)目8888888測試結(jié)果總平均值(%)0.120.3617.21.412.794.421.83重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差（sr）0.0050.0080.150.0320.0380.0620.057重復(fù)性變異系數(shù)(%)4.172.230.8732.271.371.413.12重復(fù)性限（r）0.0140.0230.410.0900.110.180.16再復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差（sR）0.0060.0080.170.0650.0840.110.070再現(xiàn)性變異系數(shù)(%)5.002.230.9884.613.022.483.83再現(xiàn)性限（R）0.0160.0240.480.180.240.320.20表B.5 鎢含量測定重復(fù)性限和再現(xiàn)性限的統(tǒng)計分析表樣品編號NTYK-1NTKS-3NTJK-1NTJK-2NTJK-3NTJK-4參加實驗室數(shù)目888888可接受結(jié)果的數(shù)目888888測試結(jié)果總平均值(μg/g)0.0201.120.0590.120.220.23重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差（sr）0.00090.0150.00150.00380.00490.0033重復(fù)性變異系數(shù)(%)4.501.342.543.172.231.43重復(fù)性限（r）0.0030.0420.0040.0110.0140.010再復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差（sR）0.00110.0450.00190.010.0160.01再現(xiàn)性變異系數(shù)(%)5.504.023.228.337.274.35再現(xiàn)性限（R）0.0030.120.0050.0240.0430.028方法正確度評估根據(jù)GB/T6379.4確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法正確度的基本方法，對鈮、鉭、鐵、錳、鎢測量方法正確度進行了統(tǒng)計評估，置信區(qū)間(δ－ASR≤δ≤δ＋ASR)包含0，測量方法的偏倚在置信水平α=5%下不顯著，統(tǒng)計分析結(jié)果見表B.6、B.7。表B.6 鈮、鉭含量測定正確度統(tǒng)計表分析元素鈮鉭協(xié)作樣品編號NTYK-1NTYK-2NTYK-1NTYK-2有證標(biāo)準(zhǔn)編號GBW07155GBW07185GBW07155GBW07185單元測定次數(shù)(n)4444接受