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題型分組訓(xùn)練10化學(xué)反應(yīng)原理綜合應(yīng)用題(A組)1.鋁的利用成為人們研究的熱點(diǎn),是新型電池研發(fā)中重要的材料。(1)通過(guò)以下反應(yīng)制備金屬鋁。反應(yīng)1:Al2O3(s)+AlCl3(g)+3C(s)=3AlCl(g)+3CO(g)ΔH1=akJ·mol-l反應(yīng)2:Al2O3(s)+3C(s)=2Al(l)+3CO(g)ΔH2=bkJ·mol-1反應(yīng)3:3AlCl(g)=2Al(l)+AlCl3(g)ΔH3①反應(yīng)3的ΔH3=kJ·mol-1。②950℃時(shí),鋁土礦與足量的焦炭和Cl2反應(yīng)可制得AlCl3。該反應(yīng)的化學(xué)方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)在高溫條件下進(jìn)行反應(yīng):2Al(l)+AlCl3(g)?3AlCl(g)。①向圖1所示的等容積A、B密閉容器中加入足量的鋁粉,再分別充入1molAlCl3(g),在相同的高溫下進(jìn)行反應(yīng)。圖2表示A容器內(nèi)的AlCl3(g)體積分?jǐn)?shù)隨時(shí)間的變化圖,在圖2中畫出B容器內(nèi)AlCl3(g)體積分?jǐn)?shù)隨時(shí)間的變化曲線。②1100℃時(shí),向2L密閉容器中通入3molAlCl(g),發(fā)生反應(yīng):3AlCl(g)?2Al(l)+AlCl3(g)。已知該溫度下AlCl(g)的平衡轉(zhuǎn)化率為80%,則該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=。③加入3molAlCl(g),在不同壓強(qiáng)下發(fā)生反應(yīng),溫度對(duì)產(chǎn)率的影響如圖3所示。此反應(yīng)選擇溫度為900℃的原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)用鋁制作的快速放電鋁離子二次電池的原理如圖4所示。①該電池充電時(shí),陰極的電極反應(yīng)式為_(kāi)_______________________________________________________________________。②AlCl3和NaCl的熔融鹽常用于鍍鋁電解池,電鍍時(shí)AlCleq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4))和Al2Cleq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(7))兩種離子在電極上相互轉(zhuǎn)化,其他離子不參與電極反應(yīng)。NaCl的作用是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。2.N2O、NO和NO2等氮氧化物是空氣污染物,含有氮氧化物的尾氣需處理后才能排放。(1)N2O的處理。N2O是硝酸生產(chǎn)中氨催化氧化的副產(chǎn)物,用特種催化劑能使N2O分解。NH3與O2在加熱和催化劑作用下生成N2O的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)NO和NO2的處理。已除去N2O的硝酸尾氣可用NaOH溶液吸收,主要反應(yīng)為NO+NO2+2OH-=2NOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(2))+H2O2NO2+2OH-=NOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(2))+NOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))+H2O①下列措施能提高尾氣中NO和NO2去除率的有(填字母)。A.加快通入尾氣的速率B.采用氣、液逆流的方式吸收尾氣C.吸收尾氣過(guò)程中定期補(bǔ)加適量NaOH溶液②吸收后的溶液經(jīng)濃縮、結(jié)晶、過(guò)濾,得到NaNO2晶體,該晶體中的主要雜質(zhì)是(填化學(xué)式);吸收后排放的尾氣中含量較高的氮氧化物是(填化學(xué)式)。(3)NO的氧化吸收。用NaClO溶液吸收硝酸尾氣,可提高尾氣中NO的去除率。其他條件相同,NO轉(zhuǎn)化為NOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))的轉(zhuǎn)化率隨NaClO溶液初始pH(用稀鹽酸調(diào)節(jié))的變化如圖所示。①在酸性NaClO溶液中,HClO氧化NO生成Cl-和NOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)),其離子方程式為_(kāi)_______________________________________________________________________________________________________________________________________________。②NaClO溶液的初始pH越小,NO轉(zhuǎn)化率越高。其原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。3.研究和深度開(kāi)發(fā)CO、CO2的應(yīng)用具有重要的社會(huì)意義?;卮鹣铝袉?wèn)題:Ⅰ.CO可用于高爐煉鐵,已知:①Fe3O4(s)+4CO(g)=3Fe(s)+4CO2(g)ΔH1=akJ·mol-1②3Fe2O3(s)+CO(g)=2Fe3O4(s)+CO2(g)ΔH2=bkJ·mol-1則反應(yīng)Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g)的ΔH=kJ·mol-1。Ⅱ.一定條件下,CO2和CO可以互相轉(zhuǎn)化(1)某溫度下,在容積為2L的密閉容器中按下表中甲、乙兩種方式投入反應(yīng)物發(fā)生反應(yīng):CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)容器反應(yīng)物甲8molCO2(g)、16molH2(g)乙wmolCO2(g)、xmolH2(g)、ymolCO(g)、zmolH2O(g)甲容器15min后達(dá)到平衡,此時(shí)CO2的轉(zhuǎn)化率為75%。則0~15min內(nèi)平均反應(yīng)速率v(CO2)=,此條件下該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=。欲使平衡后乙與甲中相同組分氣體的體積分?jǐn)?shù)相等,則w、x、y、z需滿足的關(guān)系是:y(填“>”“<”或“=”)z,且y=(用含w、x的等式表示)。(2)研究表明,溫度、壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)“C6H5CH2CH3(g)+CO2(g)?C6H5CH=CH2(g)+CO(g)+H2O(g)”中乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率影響如圖所示:則ΔH(填“>”或“<”)0,壓強(qiáng)p1、p2、p3從大到小的順序是。(3)CO可被NO2氧化:CO+NO2?CO2+NO。當(dāng)溫度高于225℃時(shí),反應(yīng)速率v正=k正·c(CO)·c(NO2),v逆=k逆·c(CO2)·c(NO),k正、k逆分別為正、逆反應(yīng)速率常數(shù)。在上述溫度范圍內(nèi),k正、k逆與該反應(yīng)的平衡常數(shù)K之間的關(guān)系為。4.CO2的資源化利用能有效減少CO2排放,充分利用碳資源。(1)CaO可在較高溫度下捕集CO2,在更高溫度下將捕集的CO2釋放利用。CaC2O4·H2O熱分解可制備CaO,CaC2O4·H2O加熱升溫過(guò)程中固體的質(zhì)量變化如圖1。①寫出400~600℃范圍內(nèi)分解反應(yīng)的化學(xué)方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②與CaCO3熱分解制備的CaO相比,CaC2O4·H2O熱分解制備的CaO具有更好的CO2捕集性能,其原因是___________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)電解法轉(zhuǎn)化CO2可實(shí)現(xiàn)CO2資源化利用。電解CO2制HCOOH的原理示意圖如圖2。①寫出陰極CO2還原為HCOO-的電極反應(yīng)式:。②電解一段時(shí)間后,陽(yáng)極區(qū)的KHCO3溶液濃度降低,其原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)CO2催化加氫合成二甲醚是一種CO2轉(zhuǎn)化方法,其過(guò)程中主要發(fā)生下列反應(yīng):反應(yīng)Ⅰ:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH=41.2kJ·mol-1反應(yīng)Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)=CH3OCH3(g)+3H2O(g)ΔH=-122.5kJ·mol-1在恒壓、CO2和H2的起始量一定的條件下,CO2平衡轉(zhuǎn)化率和平衡時(shí)CH3OCH3的選擇性隨溫度的變化如圖3。其中:CH3OCH3的選擇性=eq\f(2×CH3OCH3的物質(zhì)的量,反應(yīng)的CO2的物質(zhì)的量)×100%①溫度高于300℃,CO2平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而上升的原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②220℃時(shí),在催化劑作用下CO2與H2反應(yīng)一段時(shí)間后,測(cè)得CH3OCH3的選擇性為48%(圖中A點(diǎn))。不改變反應(yīng)時(shí)間和溫度,一定能提高CH3OCH3選擇性的措施有________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(B組)1.火山爆發(fā)時(shí)會(huì)噴出SO2,SO2是大氣主要污染物之一,在工業(yè)中可用于制備硫酸?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)SO2是(填“電解質(zhì)”或“非電解質(zhì)”)。(2)Cu2S與O2反應(yīng)可生成SO2,已知:Cu(s)+eq\f(1,2)O2(g)=CuO(s)ΔH=xkJ·mol-1Cu(s)+eq\f(1,2)S(s)=eq\f(1,2)Cu2S(s)ΔH=y(tǒng)kJ·mol-1S(s)+O2(g)=SO2(g)ΔH=zkJ·mol-1寫出Cu2S與O2反應(yīng)生成CuO和SO2的熱化學(xué)方程式。(3)硫酸工業(yè)中涉及反應(yīng):2SO2(g)+O2(g)?2SO3(g)ΔH=QkJ·mol-1一定條件下,在2L恒容密閉容器中,通入2molSO2和1molO2發(fā)生上述反應(yīng),SO2的平衡轉(zhuǎn)化率與壓強(qiáng)、溫度的關(guān)系如圖所示。a點(diǎn)時(shí)此反應(yīng)的平衡常數(shù)的數(shù)值為。關(guān)于該反應(yīng),下列說(shuō)法正確的是。A.容器內(nèi)混合氣體的密度不再變化時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡B.相同時(shí)間內(nèi)生成2molSO2同時(shí)消耗1molO2,反應(yīng)達(dá)到平衡C.Q大于0D.相同溫度下,壓強(qiáng)越大,SO2的平衡轉(zhuǎn)化率就越大,該反應(yīng)的平衡常數(shù)就越大E.反應(yīng)達(dá)到平衡后保持溫度不變,再充入2molSO2和1molO2,SO2的平衡轉(zhuǎn)化率增大F.反應(yīng)達(dá)到平衡后保持溫度不變,再充入He(g),SO2的平衡轉(zhuǎn)化率增大(4)將SO2通入酸化的硝酸鋇溶液可生成硫酸鋇沉淀,25℃時(shí),Ksp(BaSO4)=1×10-10。Ksp(BaCO3)=2.6×10-9。該溫度下,BaSO4和BaCO3沉淀共存的懸濁液中,eq\f(c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))),c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))))=。(5)用如圖裝置回收SO2可制得硫酸,電極為惰性電極,a、b膜分別為陽(yáng)離子交換膜、陰離子交換膜。陽(yáng)極的電極反應(yīng)為_(kāi)_______________________________________________________________________________________________________________________________________________。2.氫能是理想的清潔能源,資源豐富。以太陽(yáng)能為熱源分解Fe3O4,經(jīng)由熱化學(xué)鐵氧化合物循環(huán)分解水制H2的過(guò)程如圖1:(1)過(guò)程Ⅰ:2Fe3O4(s)?6FeO(s)+O2(g)ΔH=+313.2kJ·mol-1①過(guò)程Ⅰ需要將O2不斷分離出去,目的是________________________________________________________________________。②一定溫度下,在容積可變的密閉容器中,該反應(yīng)已達(dá)到平衡,下列說(shuō)法正確的是(填字母標(biāo)號(hào))。a.容器內(nèi)氣體密度和相對(duì)分子質(zhì)量都不再改變b.升高溫度,容器內(nèi)氣體密度變大c.向容器中通入N2,F(xiàn)e3O4的轉(zhuǎn)化率不變d.縮小容器容積,O2(g)濃度變大③在壓強(qiáng)p1下,F(xiàn)e3O4的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的曲線如圖2所示。若將壓強(qiáng)由p1增大到p2,在圖2中畫出p2下的α(Fe3O4)-T曲線示意圖。(2)已知H2的燃燒熱是285.8kJ·mol-1,則液態(tài)水通過(guò)過(guò)程Ⅱ轉(zhuǎn)化的熱化學(xué)方程式為。(3)其他條件不變時(shí),過(guò)程Ⅱ在不同溫度下,H2O的轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間的變化[α(H2O)-t]曲線如圖3所示,溫度T1、T2、T3由大到小的關(guān)系是______________________________,判斷依據(jù)是____________________________________________________________________________________________________________________________。(4)科研人員研制出透氧膜(OTM),它允許電子和O2-同時(shí)透過(guò),可實(shí)現(xiàn)水連續(xù)分解制H2,工作時(shí)CO、H2O分別在透氧膜的兩側(cè)反應(yīng)。工作原理如圖所示:CO在(填“a”或“b”)側(cè)反應(yīng),另一側(cè)的電極反應(yīng)式為_(kāi)_______________________________________________________________________________________________________________________________________________。3.中科院大連化學(xué)物理研究所的一項(xiàng)研究成果實(shí)現(xiàn)了甲烷高效生產(chǎn)乙烯,甲烷在催化作用下脫氫,在氣相中經(jīng)自由基偶聯(lián)反應(yīng)生成乙烯,如圖所示。物質(zhì)燃燒熱/(kJ·mol-1)氫氣285.8甲烷890.3乙烯1411.0(1)已知相關(guān)物質(zhì)的燃燒熱如上表,寫出甲烷制備乙烯的熱化學(xué)方程式________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)在400℃時(shí),向1L的恒容反應(yīng)器中充入1molCH4,發(fā)生上述反應(yīng),測(cè)得平衡混合氣體中C2H4的體積分?jǐn)?shù)為20.0%。則在該溫度下,其平衡常數(shù)K=。按化學(xué)平衡移動(dòng)原理,在下圖中畫出CH4的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度及壓強(qiáng)(p1>p2)的關(guān)系曲線。(3)在制備C2H4時(shí),通常存在副反應(yīng):2CH4(g)?C2H6(g)+H2(g)。在常溫下,向體積為1L的恒容反應(yīng)器中充入1molCH4,然后不斷升高溫度,得到上圖。①在200℃時(shí),測(cè)出乙烷的量比乙烯多的主要原因是________________________________________________________________________。②在600℃時(shí),乙烯的體積分?jǐn)?shù)減少的主要原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)工業(yè)上常采用除雜效率高的吸收—電解聯(lián)合法,除去天然氣中雜質(zhì)氣體H2S,并將其轉(zhuǎn)化為可回收利用的單質(zhì)硫,其裝置如下圖所示。通電前,先通入一段時(shí)間含H2S的甲烷氣,使部分NaOH吸收H2S轉(zhuǎn)化為Na2S,再接通電源,繼續(xù)通入含H2S雜質(zhì)的甲烷氣,并控制好通氣速率。則裝置中右端碳棒為極,左端碳棒上的電極反應(yīng)為,右池中的c(NaOH)∶c(Na2S)(填“增大”“基本不變”或“減小”)。4.氮的氧化物是造成大氣污染的主要物質(zhì)。研究氮氧化物的反應(yīng)機(jī)理,對(duì)于消除環(huán)境污染有重要意義。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)部分氮氧化合物之間的轉(zhuǎn)化所發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)如下:Ⅰ.NO(g)+NO2(g)+O2(g)?N2O5(g)ΔH1=-112.5kJ·mol-1Ⅱ.2NO(g)+O2(g)?2NO2(g)ΔH2=-114.2kJ·mol-1①反應(yīng)2N2O5(g)?4NO2(g)+O2(g)的ΔH=kJ·mol-1②反應(yīng)Ⅱ的機(jī)理為:第一步:2NO(g)?N2O2(g)(快)ΔH3<0第二步:N2O2(g)+O2(g)→2NO2(g)(慢)ΔH4<0下列說(shuō)法正確的是(填標(biāo)號(hào))。A.N2O2是反應(yīng)的中間體B.第一步反應(yīng)的活化能較大C.第一步、第二步中的碰撞均100%有效D.整個(gè)反應(yīng)的反應(yīng)速率由第二步?jīng)Q定(2)常溫常壓下,SO2與O2間的反應(yīng)極慢,但向二者的混合物中加入適量的NO2后,SO2很快就會(huì)轉(zhuǎn)化為SO3。反應(yīng)過(guò)程中,反應(yīng)體系的能量變化可用下圖中的某一曲線表示(圖中曲線a表示沒(méi)有使用NO2時(shí)的能量變化)。①最可能表示使用了NO2的能量變化曲線是(填“b”或“c”),Ea表示的意義是________________________________________________________________________。②若維持其他條件不變,用催化劑V2O5代替NO2,下列物理量中不可能變化的是(填標(biāo)號(hào))。A.反應(yīng)的活化能B.反應(yīng)速率C.反應(yīng)熱D.平衡常數(shù)K(3)2L恒容密閉容器中最初存在n(SO2)=4mol、n(O2)=xmol的混合物,分別在溫度為T1、T2條件下發(fā)生反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)?2SO3(g)ΔH<0??刂破渌麠l件不變,改變n(O2),測(cè)得平衡時(shí)SO3的體積分?jǐn)?shù)[φ(SO3)]與n(O2)的關(guān)系如圖所示。①T1T2(填“>”或“<”),a、b、c三點(diǎn)時(shí),SO2轉(zhuǎn)化率最大的是。②若x=2,計(jì)算溫度為T1時(shí)反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)?2SO3(g)的平衡常數(shù)K=。題型分組訓(xùn)練10化學(xué)反應(yīng)原理綜合應(yīng)用題(A組)1.解析:(1)①根據(jù)蓋斯定律,由反應(yīng)2-反應(yīng)1=反應(yīng)3:3AlCl(g)=2Al(l)+AlCl3(g)ΔH3=ΔH2-ΔH1=bkJ·mol-1-akJ·mol-1=(b-a)kJ·mol-1;②950℃時(shí),鋁土礦與足量的焦炭和Cl2反應(yīng)可制得AlCl3,同時(shí)高溫條件下生成一氧化碳,反應(yīng)的化學(xué)方程式是Al2O3+3C+3Cl2eq\o(=,\s\up7(950℃))2AlCl3+3CO;(2)①向等容積A、B密閉容器中加入足量的鋁粉,再分別充入1molAlCl3(g),在相同的高溫下進(jìn)行反應(yīng)。B容器容積可變,正反應(yīng)為氣體體積增大的反應(yīng),隨著反應(yīng)的進(jìn)行氣體總量增大,相對(duì)于容器A則容器B壓強(qiáng)減小,反應(yīng)速率減慢且平衡向氣體體積增大的正反應(yīng)方向移動(dòng),平衡時(shí)AlCl3(g)的體積分?jǐn)?shù)減??;②1100℃時(shí),向2L密閉容器中通入3molAlCl(g),發(fā)生反應(yīng):3AlCl(g)?2Al(l)+AlCl3(g)。已知該溫度下AlCl(g)的平衡轉(zhuǎn)化率為80%,根據(jù)三段式有:3AlCl(g)?2Al(l)+AlCl3(g)eq\a\vs4\al(開(kāi)始時(shí)濃度,(mol·L-1))1.50eq\a\vs4\al(改變的濃度,(mol·L-1))1.20.4eq\a\vs4\al(平衡時(shí)濃度,(mol·L-1))0.30.4則該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=eq\f(c(AlCl3),c3(AlCl))=eq\f(0.4,0.33)=eq\f(400,27);③加入3molAlCl(g),在不同壓強(qiáng)下發(fā)生反應(yīng),溫度對(duì)產(chǎn)率的影響如題圖所示。反應(yīng)選擇溫度為900℃的原因是900℃時(shí),產(chǎn)率已經(jīng)較高,升高溫度產(chǎn)率增幅不大,但能耗升高,經(jīng)濟(jì)效益降低;(3)①電池充電時(shí),陰極上Al2Cleq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(7))得電子產(chǎn)生鋁和AlCleq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4)),電極反應(yīng)式為4Al2Cleq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(7))+3e-=Al+7AlCleq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4));②AlCl3和NaCl的熔融鹽常用于鍍鋁電解池,電鍍時(shí)AlCleq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4))和Al2Cleq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(7))兩種離子在電極上相互轉(zhuǎn)化,NaCl的作用是生成AlCleq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4))和Al2Cleq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(7)),增強(qiáng)導(dǎo)電性,其他離子不參與電極反應(yīng)。答案:(1)①(b-a)②Al2O3+3C+3Cl2eq\o(=,\s\up7(950℃))2AlCl3+3CO(2)①②eq\f(400,27)③900℃時(shí),產(chǎn)率已經(jīng)較高,升高溫度產(chǎn)率增幅不大,但能耗升高,經(jīng)濟(jì)效益降低(3)①4Al2Cleq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(7))+3e-=Al+7AlCleq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4))②生成AlCleq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4))和Al2Cleq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(7)),增強(qiáng)導(dǎo)電性2.解析:(1)NH3被O2氧化生成N2O,N元素從-3價(jià)升至+1價(jià),1molNH3失去4mole-,O元素從0價(jià)降至-2價(jià),1molO2得到4mole-,根據(jù)N和O元素得失電子守恒及原子守恒配平方程式。(2)①A項(xiàng),通入尾氣速率過(guò)快時(shí),尾氣吸收不充分,錯(cuò)誤;B項(xiàng),采用氣、液逆流方式吸收尾氣時(shí),尾氣吸收會(huì)更充分,正確;C項(xiàng),補(bǔ)充NaOH溶液,c(OH-)增大,能更充分吸收尾氣,正確。②NO2與NaOH反應(yīng)可生成NaNO2、NaNO3和水,所以NaNO2晶體中會(huì)混有NaNO3雜質(zhì)。由吸收尾氣的主要反應(yīng)可知,NO2吸收更充分,故吸收后排放的尾氣中NO的含量較高。(3)①HClO氧化NO生成NOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)),自身被還原為Cl-,根據(jù)得失電子守恒、原子守恒、電荷守恒配平方程式。②氧化NO的是HClO,NaClO在酸性條件下會(huì)生成HClO,所以pH越小,溶液中HClO的濃度越大,NO轉(zhuǎn)化率越高。答案:(1)2NH3+2O2eq\o(=,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))N2O+3H2O(2)①BC②NaNO3NO(3)①3HClO+2NO+H2O=3Cl-+2NOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))+5H+②溶液pH越小,溶液中HClO的濃度越大,氧化NO的能力越強(qiáng)3.解析:Ⅰ.反應(yīng)Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g)等于反應(yīng)①×eq\f(2,3)+反應(yīng)②×eq\f(1,3),ΔH=ΔH1×eq\f(2,3)+ΔH2×eq\f(1,3)=eq\f(2a+b,3);Ⅱ.(1)CO2轉(zhuǎn)化率為75%,則消耗的CO2的物質(zhì)的量為8mol×75%=6mol,體積為2L,轉(zhuǎn)化的濃度為3mol·L-1。則CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)開(kāi)始(mol·L-1)4800轉(zhuǎn)化(mol·L-1)3333平衡(mol·L-1)1533用時(shí)為15min,反應(yīng)速率v(CO2)=eq\f(Δc,Δt)=eq\f(3mol·L-1,15min)=0.2mol·L-1·min-1;平衡常數(shù)K=eq\f(c(CO)c(H2),c(CO2)c(H2O))=eq\f(3×3,1×5)=1.8。乙與甲中相同組分氣體的體積分?jǐn)?shù)相等,甲中反應(yīng)正向進(jìn)行,生成的CO和H2O相同,則乙不管是正向進(jìn)行還是逆向進(jìn)行,CO和H2O的物質(zhì)的量必須相等,y=z。乙與甲中相同組分氣體的體積分?jǐn)?shù)相等,對(duì)于前后體積相等的反應(yīng),各反應(yīng)物要成比例。在甲中CO2和H2的比例為1∶2,則將乙中的CO和H2O完全轉(zhuǎn)化為CO2和H2,乙中CO2的物質(zhì)的量為w+y,H2的物質(zhì)的量為x+y。eq\f(w+y,x+y)=eq\f(1,2),則y=x-2w;(2)看圖像中曲線,隨著溫度的升高,乙苯的轉(zhuǎn)化率升高,說(shuō)明升高溫度,平衡正向移動(dòng)。根據(jù)所學(xué),升高溫度,平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng),正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),則ΔH>0。在同一溫度下,可以發(fā)現(xiàn)p3時(shí),乙苯的轉(zhuǎn)化率最高。該反應(yīng)為氣體體積增大的反應(yīng),增大壓強(qiáng),平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),乙苯的轉(zhuǎn)化率降低。說(shuō)明p3表示的壓強(qiáng)最小,則p1>p2>p3;(3)達(dá)到化學(xué)平衡時(shí)正反應(yīng)速率等于逆反應(yīng)速率,v正=v逆,即k正·c(CO)·c(NO2)=k逆·c(CO2)·c(NO)。平衡常數(shù)K=eq\f(c(CO2)·c(NO),c(CO)·c(NO2))。轉(zhuǎn)變形式有eq\f(c(CO2)·c(NO),c(CO)·c(NO2))=eq\f(k正,k逆),則eq\f(k正,k逆)=K。答案:Ⅰ.eq\f(2a+b,3)Ⅱ.(1)0.2mol·L-1·min-11.8=x-2w(2)>p1>p2>p3(3)eq\f(k正,k逆)=K4.解析:本題涉及的知識(shí)點(diǎn)有熱重實(shí)驗(yàn)、電解原理的應(yīng)用、化學(xué)平衡移動(dòng)等,通過(guò)分析圖像,做出合理解釋,考查了學(xué)生分析和解決化學(xué)問(wèn)題的能力,體現(xiàn)了變化觀念與平衡思想的學(xué)科核心素養(yǎng),以及創(chuàng)新思維和創(chuàng)新意識(shí)的價(jià)值觀念。(1)①根據(jù)圖中質(zhì)量變化可知,CaC2O4·H2O分解產(chǎn)生的氣態(tài)產(chǎn)物依次為H2O(g)、CO、CO2,固體分解過(guò)程為CaC2O4·H2O→CaC2O4→CaCO3→CaO。②CaO捕集CO2的性能與CaO與CO2氣體的接觸面積有關(guān),CaC2O4·H2O分解產(chǎn)生的氣體更多,使生成的CaO更加疏松多孔,捕集性能更好。(2)①CO2、HCOO-中碳元素化合價(jià)分別為+4、+2價(jià),陰極電極反應(yīng)式為CO2+2e-+H+=HCOO-。②陽(yáng)極區(qū)生成O2:4OH--4e-=O2↑+2H2O(或2H2O-4e-=O2↑+4H+),溶液pH減小,HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))與H+反應(yīng)生成CO2逸出,K+部分通過(guò)陽(yáng)離子交換膜移向陰極區(qū),故陽(yáng)極區(qū)KHCO3溶液濃度降低。(3)①?gòu)姆磻?yīng)特點(diǎn)看,反應(yīng)Ⅰ是吸熱反應(yīng)、反應(yīng)Ⅱ是放熱反應(yīng),溫度升高,CH3OCH3的選擇性急劇下降,大于300℃時(shí)CO2平衡轉(zhuǎn)化率上升,說(shuō)明升高溫度,反應(yīng)Ⅰ中CO2的轉(zhuǎn)化率上升幅度超過(guò)反應(yīng)Ⅱ中CO2的轉(zhuǎn)化率降低幅度。②反應(yīng)Ⅱ是氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),可以增大壓強(qiáng)使平衡向右移動(dòng);從影響反應(yīng)速率的角度考慮,反應(yīng)時(shí)間不變的條件下,可使用對(duì)反應(yīng)Ⅱ催化活性更高的催化劑。答案:(1)①CaC2O4eq\o(=,\s\up7(400~600℃))CaCO3+CO↑②CaC2O4·H2O分解放出更多的氣體,制得的CaO更加疏松多孔(2)①CO2+H++2e-=HCOO-或CO2+HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))+2e-=HCOO-+COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))②陽(yáng)極產(chǎn)生O2,pH減小,HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))濃度降低;K+部分遷移至陰極區(qū)(3)①反應(yīng)Ⅰ的ΔH>0,反應(yīng)Ⅱ的ΔH<0,溫度升高使CO2轉(zhuǎn)化為CO的平衡轉(zhuǎn)化率上升,使CO2轉(zhuǎn)化為CH3OCH3的平衡轉(zhuǎn)化率下降,且上升幅度超過(guò)下降幅度②增大壓強(qiáng)、使用對(duì)反應(yīng)Ⅱ催化活性更高的催化劑(B組)1.解析:(1)電解質(zhì)是指在水溶液中或熔融狀態(tài)下能夠?qū)щ姷幕衔?,但一定是自身能電離出陰、陽(yáng)離子而導(dǎo)電,二氧化硫溶于水后,能導(dǎo)電,但陰、陽(yáng)離子不是其自身電離出來(lái)的,而是與水反應(yīng)生成的亞硫酸電離出來(lái)的,因此二氧化硫是非電解質(zhì),亞硫酸是電解質(zhì);(2)反應(yīng)①Cu(s)+eq\f(1,2)O2(g)=CuO(s)ΔH=xkJ·mol-1反應(yīng)②Cu(s)+eq\f(1,2)S(s)=eq\f(1,2)Cu2S(s)ΔH=y(tǒng)kJ·mol-1反應(yīng)③S(s)+O2(g)=SO2(g)ΔH=zkJ·mol-1根據(jù)蓋斯定律可知,①×2-②×2+③可得:Cu2S(s)+2O2(g)=2CuO(s)+SO2(g)ΔH=(2x+z-2y)kJ·mol-1;(3)由圖像可知a點(diǎn)時(shí)SO2的平衡轉(zhuǎn)化率為20%,則SO2的轉(zhuǎn)化量為0.4mol,列出三段式:2SO2(g)+O2(g)?2SO3(g)起始(mol·L-1)10.50轉(zhuǎn)化(mol·L-1)0.20.10.2平衡(mol·L-1)0.80.40.2則平衡常數(shù)為:K=eq\f(c2(SO3),c2(SO2)·c(O2))=eq\f(0.22,0.82×0.4)=eq\f(5,32)。容器為恒容密閉容器,混合氣體的總質(zhì)量不變,因此容器內(nèi)混合氣體的密度始終不變,則容器內(nèi)混合氣體的密度不再變化時(shí),反應(yīng)不一定達(dá)到平衡狀態(tài),故A錯(cuò)誤;相同時(shí)間內(nèi)生成2molSO2的同時(shí)生成1molO2,若同時(shí)又消耗1molO2,那么O2的物質(zhì)的量保持不變,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),故B正確;由圖像可知,當(dāng)壓強(qiáng)一定時(shí),升高溫度,SO2的平衡轉(zhuǎn)化率減小,即平衡逆向移動(dòng),而升溫平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng),因此正反應(yīng)方向?yàn)榉艧岱较颍瑒tQ小于0,故C錯(cuò)誤;相同溫度下,增大壓強(qiáng),平衡向氣體體積減小的方向移動(dòng),而該反應(yīng)正反應(yīng)方向?yàn)闅怏w體積減小的反應(yīng),因此,加壓該反應(yīng)正向移動(dòng),則SO2的平衡轉(zhuǎn)化率增大,但平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度不變,平衡常數(shù)不變,故D錯(cuò)誤;恒溫恒容,反應(yīng)達(dá)到平衡后再充入2molSO2和1molO2,與原平衡相比,新平衡同等程度改變反應(yīng)物的物質(zhì)的量,相當(dāng)于增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),SO2的平衡轉(zhuǎn)化率增大,故E正確;恒溫恒容,反應(yīng)達(dá)到平衡后再充入He(g),因?yàn)槿萜魅莘e不變,反應(yīng)混合物中各物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度均不變,正、逆反應(yīng)速率不變,平衡不移動(dòng),SO2的平衡轉(zhuǎn)化率不變,故F錯(cuò)誤;(4)eq\f(c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))),c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))))=eq\f(c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))·c(Ba2+),c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))·c(Ba2+))=eq\f(Ksp(BaSO4),Ksp(BaCO3))=eq\f(1×10-10,2.6×10-9)=eq\f(1,26);(5)該裝置可回收SO2制得硫酸,硫酸在陽(yáng)極生成,SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))通過(guò)陰離子交換膜進(jìn)入陽(yáng)極室,電極反應(yīng)式的書(shū)寫也要遵循得失電子守恒、電荷守恒、元素守恒,陽(yáng)極的電極反應(yīng)為SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))-2e-+H2O=SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))+2H+。答案:(1)非電解質(zhì)(2)Cu2S(s)+2O2(g)=2CuO(s)+SO2(g)ΔH=(2x+z-2y)kJ·mol-1(3)eq\f(5,32)BE(4)eq\f(1,26)(5)SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))-2e-+H2O=SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))+2H+2.解析:(1)①過(guò)程Ⅰ將O2不斷分離出去,降低c(O2),使平衡正向移動(dòng),從而提高Fe3O4的轉(zhuǎn)化率。②容器中只有O2為氣體,氣體的密度和相對(duì)分子質(zhì)量不再改變時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡,a項(xiàng)正確;升高溫度,平衡正向移動(dòng),氣體的質(zhì)量增加,但容器的容積也增大,無(wú)法定性判斷氣體密度的變化,可以根據(jù)理想氣體狀態(tài)方程來(lái)判斷,pV=nRT可變形為p=eq\f(ρ,M)RT,容器容積可變,則p不變,而M、R為常數(shù),則升溫時(shí),ρ減小,b項(xiàng)錯(cuò)誤;向容器中通入N2,則容器容積增大,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),F(xiàn)e3O4的轉(zhuǎn)化率增大,c項(xiàng)錯(cuò)誤;溫度不變,平衡常數(shù)不變,O2濃度不變,d項(xiàng)錯(cuò)誤。③相同溫度下,增大壓強(qiáng),平衡逆向移動(dòng),F(xiàn)e3O4的平衡轉(zhuǎn)化率減小。(2)過(guò)程Ⅱ的反應(yīng)為:3FeO(s)+H2O(l)=H2(g)+Fe3O4(s),已知①2Fe3O4(s)?6FeO(s)+O2(g)ΔH=+313.2kJ·mol-1,②H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(l)ΔH=-285.8kJ·mol-1,根據(jù)蓋斯定律,由-eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(①×\f(1,2)))-②,可得3FeO(s)+H2O(l)=H2(g)+Fe3O4(s)ΔH=-(313.2kJ·mol-1×eq\f(1,2))-(-285.8kJ·mol-1)=+129.2kJ·mol-1。(3)其他條件相同時(shí),在相同時(shí)間段內(nèi),轉(zhuǎn)化率:α(H2O)T1>α(H2O)T2>α(H2O)T3,因?yàn)樵摲磻?yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡右移,所以T1>T2>T3。(4)根據(jù)水分解制H2,則水得到電子,發(fā)生還原反應(yīng),H2O在a側(cè)反應(yīng),CO在b側(cè)反應(yīng),a側(cè)的電極反應(yīng)為:H2O+2e-=H2↑+O2-。答案:(1)①提高Fe3O4的轉(zhuǎn)化率②a③如圖所示(2)3FeO(s)+H2O(l)=H2(g)+Fe3O4(s)ΔH=+129.2kJ·mol-1(3)T1>T2>T3其他條件相同時(shí),因?yàn)樵摲磻?yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度平衡右移,所以T1>T2>T3(4)bH2O+2e-=H2↑+O2-3.解析:(1)根據(jù)H2、CH4和C2H4的燃燒熱數(shù)據(jù)可寫出熱化學(xué)方程式:①H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(l)ΔH=-285.8kJ·mol-1,②CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-890.3kJ·mol-1,③C2H4(g)+3O2(g)=2CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-1411.0kJ·
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