一般鑒別試驗（generalidentificationtest）

是指依據(jù)藥物的化學(xué)結(jié)構(gòu)或理化特性，通過化學(xué)反應(yīng)類鑒別藥物的真?zhèn)巍hP附錄中有：丙二酰脲類、托烷生物堿類、芳香第一胺類、有機(jī)氟類、無機(jī)金屬類（Na,K,Li,Ca,Ba,Fe.,Al,Zn,Cu,Ag,Hg等）、有機(jī)酸鹽類（水楊酸鹽）、無機(jī)酸鹽類。

項目二藥物一般鑒別項目二藥物一般鑒別050607講授內(nèi)容有機(jī)酸鹽類（水楊酸鹽）丙二酰脲類有機(jī)氟類亞硫酸鹽與亞硫酸氫鹽類托烷生物堿類芳香第一胺類苯甲酸鹽無機(jī)金屬類（Na,K,Li,Ca,Ba,Fe.,Al,Zn,Cu,Ag,Hg等）。1、藥物的一般鑒別包括哪幾類藥物實驗？2、藥物一般鑒別和專屬鑒別目的是什么？？導(dǎo)入藥物的鑒別★一般鑒別實驗只能證實是某一類藥物，而不能證實是哪一種藥物。（無機(jī)藥物的一般鑒別試驗是根據(jù)其陰陽離子的特殊反應(yīng)進(jìn)行的，有機(jī)藥物的一般鑒別實驗則是根據(jù)典型官能團(tuán)反應(yīng)進(jìn)行的。2種鑒別方法結(jié)合共同鑒別一個藥物★必須在一般鑒別試驗的基礎(chǔ)上,再進(jìn)行專屬鑒別試驗,方可確認(rèn)哪一種藥物1.水楊酸鹽的鑒別方法水楊酸鹽+FeCl3中性條件弱酸性條件紅色配位化合物紫色配位化合物強(qiáng)酸性條件白色沉淀+醋酸銨可以溶解沉淀藥物的一般鑒別拓展反應(yīng)原理

①水楊酸鹽在中性或弱酸性條件下，和三氯化鐵試液生成配位化合物，在中性時呈紅色，弱酸性時呈紫色;若在強(qiáng)酸性條件下，則配位化合物將分解生成游離水楊酸。反應(yīng)式為:

本反應(yīng)極為靈敏，只需取稀溶液進(jìn)行試驗;若濃度高顏色深時，可加水稀釋后再觀察。

②水楊酸不溶于水，因此向水楊酸鹽溶液中加酸可析出游離水楊酸;由于水楊酸的酸性大于醋酸，因此水楊酸能與醋酸銨作用釋放出醋酸，而本身形成銨鹽溶解。反應(yīng)式為:2.丙二酰脲類的鑒別方法丙二酰脲類+碳酸鈉硝酸銀試液白色沉淀過量硝酸銀試液白色沉淀溶解丙二酰脲類+吡啶溶液銅吡啶試液紫色或者紫色沉淀

(2)反應(yīng)原理①丙二酰脲類在碳酸鈉試液中形成鈉鹽而溶解，再與硝酸銀試液反應(yīng)，先生成可溶性的一銀鹽，再生成不溶性的二銀鹽沉淀。反應(yīng)式為:②丙二酰脲分子中具有一CONHCONHCO一的結(jié)構(gòu)，與銅鹽作用，產(chǎn)生類似雙縮脲的顯色反應(yīng)，與吡啶和硫酸銅作用，顯紫色。反應(yīng)式為:3.有機(jī)氟化物的鑒別有機(jī)氟氧瓶燃燒無機(jī)氟離子pH4.3

茜素氟藍(lán)硝酸亞鈰藍(lán)紫色絡(luò)合物

反應(yīng)原理有機(jī)氟化物經(jīng)氧瓶燃燒法破壞后被堿性溶液吸收生成無機(jī)氟化物，在酸性條件下，無機(jī)氟化物與茜素氟藍(lán)、硝酸亞柿結(jié)合成藍(lán)紫色鰲合物。4.亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽的鑒別亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽鹽酸二氧化硫的氣體，有刺激性特殊臭味，并能使硝酸亞汞試液濕潤的濾紙顯黑色亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽碘褪色碘

反應(yīng)原理

①在酸性溶液中，亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽生成S02，可將硝酸亞汞還原，析出金屬汞而顯黑色。

若為硫代硫酸鹽，遇酸也可分解放出SO2而顯相同反應(yīng)，但在放出SO2時，同時生成自色硫沉淀，以此區(qū)別。

②碘被亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽還原，顏色消退。5.托烷生物堿類鑒別此類生物堿中具有莨菪酸結(jié)構(gòu)，有Vitali反應(yīng),顯紫色。

托烷生物堿類硝酸水浴加熱黃色殘渣2-3d乙醇KOH顯紫色反應(yīng)原理托烷生物堿類藥物均顯蓑若酸結(jié)構(gòu)的反應(yīng)，供試品與發(fā)煙硝酸共熱，生成黃色的三硝基(或二硝勻衍生物，冷卻后，加醇制氫氧化鉀少許，生成醌型化合物，顯深紫色。其反應(yīng)式為:6.芳香第一胺類供試品+稀鹽酸亞硝酸鈉堿性-萘酚試液紅色到猩紅色

反應(yīng)原理芳香族第一胺類物質(zhì)與亞硝酸轉(zhuǎn)變?yōu)榉枷阕逯氐}，稱為重氮化反應(yīng)。芳香族重氮鹽和β-萘酚反應(yīng)，會得到有明顯顏色的化合物，可用以鑒別。其反應(yīng)式為:7.苯甲酸鹽供試品+赭色沉淀FeCl3+稀鹽酸白色沉淀供試品+H2SO4試管中加熱白色結(jié)晶物(2)反應(yīng)原理

①苯甲酸鹽在此性溶液中與三氯化鐵生成有色的鐵鹽沉淀。此有色鐵鹽沉淀，加稀鹽酸后分解，苯甲酸游離成自色沉淀析出。

②苯甲酸鹽在干燥試管中，加硫酸后，加熱，析出苯甲酸晶體并具有升華現(xiàn)象。

8.無機(jī)金屬鹽（Na,K,Ca)

焰色反應(yīng)：Na顯鮮黃色；K顯紫色；Ca顯磚紅色鑒別方法取鉑絲，用鹽酸濕潤后，蘸取供試品，在無色火焰中燃燒，火焰分別顯鮮黃色、紫色、磚紅色、黃綠色(透過綠色玻璃透視，顯藍(lán)色)

反應(yīng)原理焰色反應(yīng):金屬及其鹽類，在灼燒時能產(chǎn)生不同的顏色。這是因為當(dāng)堿金屬及其鹽在火焰上灼燒時，原子中的電子吸收了能量，從能量較低的軌道躍遷到能量較高的軌道，但處于能量較高軌道上的電子是不穩(wěn)定的，很快躍遷回能量較低的軌道，這時就將多余的能量以光的形式放出。而放出的光的波長在可見光范圍內(nèi)(波長為400一760nm)，因而能使火焰呈現(xiàn)顏色。由于堿金屬的原子結(jié)構(gòu)不同，電子躍遷時能量的變化就不相同，發(fā)出不同波長的光，所以放出光的顏色也不同二、專屬鑒別試驗

(specificidentificationtest）

證實某一種藥物的依據(jù)，是根據(jù)每一種藥物的化學(xué)結(jié)構(gòu)的差異或理化性質(zhì)的不同，選用某些特有的靈敏的定性反應(yīng)，來鑒別藥物的真?zhèn)?。如巴比妥類藥物的母核是丙二酰脲，因此該類藥物稱為丙二酰脲類，它們共同的反應(yīng)是銀鹽反應(yīng)和銅鹽反應(yīng)，操作方法置于丙二酰脲類的鑒別方法項下，在藥典的附錄中。

苯巴比妥巴比妥司可巴比妥鈉苯巴比妥