有機化學總結一．有機化合物的命名能夠用系統(tǒng)命名法命名各種類型化合物：包括烷烴，烯烴，炔烴，烯炔，脂環(huán)烴（單環(huán)脂環(huán)烴和多環(huán)置換脂環(huán)烴中的螺環(huán)烴和橋環(huán)烴），芳烴，醇，酚，醚醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰鹵，酸酐，酯，酰胺），多官1!1!醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰鹵，酸酐，酯，酰胺），多官1!1!2）鋸架式：3）紐曼投影式:H^H2）鋸架式：3）紐曼投影式:H^HHHHH4）菲舍爾投影式H能團化合物（官能團優(yōu)先順序：一COOH>—SO3H>-COOR>-COX>-CN>-CHO>>C=O>-OH（醇）>-0H（酚）>-SH>-NH2>-OR>C=C>-C=C->（-R>-X>-N02），并能夠判斷出Z/E構型和R/S構型。根據化合物的系統(tǒng)命名，寫出相應的結構式或立體結構式（傘形式，鋸架式，紐曼投影式，Fischer投影式）。立體結構的表示方法：COOH°傘形式：LH3cfOOHH'OHH'CH35）構象（conformation）

乙烷構象：最穩(wěn)定構象是交叉式，最不穩(wěn)定構象是重疊式。正丁烷構象：最穩(wěn)定構象是對位交叉式，最不穩(wěn)定構象是全重疊式。環(huán)己烷構象：最穩(wěn)定構象是椅式構象。一取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構象是e取代的椅式構象。多取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構象是e取代最多或大基團處于e鍵上的椅式構象。立體結構的標記方法Z/E標記法：在表示烯烴的構型時，如果在次序規(guī)則中兩個優(yōu)先的基團在同一側，為Z構型，在相反側，為E構型。CHsi—C/Q

/C_C\HC2H5(Z)—3—氯一2—戊烯

/C=C\HCl(E)—3—氯一2—戊烯CH3、Cm八CXHH順—2—丁烯CH—zH

/C=C\HCH3反—2—丁烯CHCH3HH順—1,4—二甲基環(huán)己烷K^23反-CH—二甲基環(huán)己烷3、R/S標記法：在標記手性分子時，先把與手性碳相連的四個基團按次序規(guī)則排序。然后將最不優(yōu)先的基團放在遠離觀察者，再以次觀察其它三個基團，如果優(yōu)先順序是順時針，則為R構型，如果是逆時針，則為S構型。注：將傘狀透視式與菲舍爾投影式互換的方法是：先按要求書寫其透視式或投影式，然后分別標出其R/S構型，如果兩者構型相同，則為同一化合物，否則為其對映體。二.有機化學反應及特點反應類型還原反應（包括催化加氫）：烯烴、炔烴、環(huán)烷烴、芳烴、鹵代烴氧化反應：烯烴的氧化（高錳酸鉀氧化，臭氧氧化，環(huán)氧化）

炔烴高錳酸鉀氧化，臭氧氧化；醇的氧化；芳烴側鏈氧化，芳環(huán)氧化)有關規(guī)律馬氏規(guī)律：親電加成反應的規(guī)律，親電試劑總是加到連氫較多的雙鍵碳上。過氧化效應：自由基加成反應的規(guī)律，鹵素加到連氫較多的雙鍵碳上。3)空間效應：體積較大的基團總是取代到空間位阻較小3)空間效應：體積較大的基團總是取代到空間位阻較小的位置。4)定位規(guī)律：芳烴親電取代反應的規(guī)律，有鄰、對位定4)定位規(guī)律：芳烴親電取代反應的規(guī)律，有鄰、對位定位基，和間位定位基。5)查依切夫規(guī)律：鹵代烴和醇消除反應的規(guī)律，主要產物是雙鍵碳上取代基較多的烯烴。休克爾規(guī)則：判斷芳香性的規(guī)則。存在一個環(huán)狀的大n鍵，成環(huán)原子必須共平面或接近共平面，n電子數符合4n+2規(guī)則?；舴蚵?guī)則：季銨鹽消除反應的規(guī)律，只有烴基時，主要產物是雙鍵碳上取代基較少的烯烴(動力學控制產物)。當B—碳上連有吸電子基或不飽和鍵時，則消除的是酸性較強的氫，生成較穩(wěn)定的產物(熱力學控制產物)基團的“順序規(guī)則”反應中的立體化學

烷烴：烷烴的自由基取代：外消旋化烯烴：烯烴的親電加成：溴，氯,HOBr（HOCI）,羥汞化-脫汞還原反應反式加成其它親電試劑：順式+反式加成烯烴的環(huán)氧化，與單線態(tài)卡賓的反應：保持構型烯烴的冷稀KMnO/H0氧化：順式鄰二醇42烯烴的硼氫化-氧化：順式加成烯烴的加氫：順式加氫環(huán)己烯的加成（1-取代，3-取代，4-取代）炔烴：選擇性加氫：Lindlar催化劑順式烯烴Na/NH(L)3Na/NH(L)3反式加氫親核取代：S1：外消旋化的同時構型翻轉NS2：構型翻轉（Walden翻轉）N消除反應：E2,E1cb:反式共平面消除。環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應：反式產物．概念、物理性質、結構穩(wěn)定性、反應活性一).概念同分異構體試劑親電試劑：簡單地說，對電子具有親合力的試劑就叫親電試劑(electrophilicreagent)。親電試劑一般都是帶正電荷的試劑或具有空的p軌道或d軌道，能夠接受電子對的中性分子，如：H+、CI+、Br+、RCH+、CHCO+、N0+、+SOH、SO、23233BF、AICI等，都是親電試劑。33親核試劑：對電子沒有親合力，但對帶正電荷或部分正電荷的碳原子具有親合力的試劑叫親核試劑(nucleophilicreagent)。親核試劑一般是帶負電荷的試劑或是帶有未共用電子對的中性分子，如：OH-、HS-、CN-、NH-、RCH-、RO-、RS-、PhO-、22RCOO-、X-、HO、ROH、ROR、NH、RNH等，都是親核試劑。232自由基試劑：Cl、Br是自由基引發(fā)劑，此外，過氧化氫、過氧化苯22甲酰、偶氮二異丁氰、過硫酸銨等也是常用的自由基引發(fā)劑。少量的自由基引發(fā)劑就可引發(fā)反應，使反應進行下去。酸堿的概念布朗斯特酸堿：質子的給體為酸，質子的受體為堿。Lewis酸堿：電子的接受體為酸，電子的給與體為堿。共價鍵的屬性鍵長、鍵角、鍵能、鍵矩、偶極矩。雜化軌道理論SP3、SP2、sp雜化。旋光性

平面偏振光：手性：手性碳：旋光性：旋光性物質（光學活性物質），左旋體，右旋體內消旋體、外消旋體，兩者的區(qū)別：對映異構體，產生條件：非對映異構體：蘇式，赤式：差向異構體：WaldenHJJWaldenHJJ電子效應1）誘導效應2）共軛效應（n-n共軛，p-n共軛，o-p超2共軛a-n超共軛。3）空間效應其它內型（endo）,外型（exo）：順反異構體，產生條件：烯醇式：（二）.物理性質沸點高低的判斷？不同類型化合物之間沸點的比較；同種類型化合物之間沸點的比較。熔點，溶解度的大小判斷？形成有效氫鍵的條件，形成分子內氫鍵的條件：（三）.穩(wěn)定性判斷烯烴穩(wěn)定性判斷RC=CR>RC=CHR>RCH=CHR（E-構型）>222RCH=CHR（Z-構型）

2.>RHC=CH>CH=CH2.3.開鏈烴構象穩(wěn)定性4.環(huán)己烷構象穩(wěn)定性5.反應中間體穩(wěn)定大小判斷（碳正離子，碳負離子，自由基）222環(huán)烷烴穩(wěn)定性判斷3.開鏈烴構象穩(wěn)定性4.環(huán)己烷構象穩(wěn)定性5.反應中間體穩(wěn)定大小判斷（碳正離子，碳負離子，自由基）碳正離子的穩(wěn)性順序：自由基穩(wěn)定性順序：碳負離子穩(wěn)定性順序：6.共振極限結構式的穩(wěn)定性判斷（在共振雜化體中貢獻程度）：不同類型化合物算堿性判斷2.液相中醇的酸性大小

2.液相中醇的酸性大小酸性大小的影像因素（吸電子基與推電子基對酸性的影響）：五）反應活性大小判斷1.烷烴的自由基取代反應1.烷烴的自由基取代反應X的活性：F>CI>Br>I22222選擇性：F<Cl<Br<I2222烯烴的親電加成反應活性R2C=CR2>RC=CHR>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2>CH2=CHX烯烴環(huán)氧化反應活性R2C=CR2>RC=CHR>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2烯烴的催化加氫反應活性：CH=CH>RCH=CH>RCH=CHR'>RC=CHR>RC=CR222222Diles-Alder反應雙烯體上連有推電子基團（349頁），親雙烯體上連有吸電子基團，有利于反應進行。例如：下列化合物A.;B.;C.;D.與異戊二烯進行Diels-Alder反應的活性強弱順序為：>>>。鹵代烴的親核取代反應SN1反應:S2反應：N成環(huán)的S2反應速率是：Nv>v>v>v>v五元環(huán)六元環(huán)中環(huán)，大環(huán)三元環(huán)四元環(huán)消除反應鹵代烴堿性條件下的消除反應——E2消除RI>RBr>RCl醇脫水主要E1芳烴的親電取代反應芳環(huán)上連有活化苯環(huán)的鄰對位定位基（給電子基）反應活性提高芳環(huán)上連有鈍化苯環(huán)的間位定位基（吸電子基）或鄰對位定位基反應活性下降。例如：下列芳香族化合物：A.B.C.D.硝化反應的相對活性次序為>>>例如：萘環(huán)的A.a—位；B.P一位；C.氯苯；D.苯在親電取代反應中相■對活性次序為為>>>。例如：下列各化合物中，最容易與濃硫酸發(fā)生磺化反應的是（）。A.;B.;C.;D六）其它親核性的大小判斷：試劑的堿性大?。悍枷阈缘呐袛啵?/p>

定位基定位效應強弱順序：鄰、對位定位基：一0-〉一N(CH3)2>-NH2>-0H>-0CH3>-NHC0CH3>-R>-OCOCH3>-C6H5>-F>-CI>-Br>一1間位定位基：一+NH3>-NO2>-CN>-COOH>-SO3H>-CHO>-COCH3>-COOCH3>—CONH2五、活性中間體與反應類型、反應機理反應機理：1.自由基取代反應機理1.自由基取代反應機理中間體：自由基反應類型：烷烴的鹵代，烯烴、芳烴的a—H鹵代。自由基加成反應機理中間體：自由基：反應類型：烯烴、炔烴的過氧化效應。親電加成反應機理中間體：環(huán)鎓離子（溴鎓離子，氯鎓離子）反應類型：烯烴與溴，氯，次鹵酸的加成中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應類型：烯烴的其它親電加成（HX,HO,HSO,224BH,羥汞化-去汞還原反應）、炔烴的親電加成，26

小環(huán)烷烴的開環(huán)加成，共軛二烯烴的親電加成?；颦h(huán)鎓離子）：4.親電取代反應機理：4.親電取代反應機理：中間體:a-絡合物（氯代和溴代先生成n絡合物）反應類型：芳烴親電取代反應（鹵代，硝化，磺化，烷基化，酰基化，氯甲基化）。親核加成反應機理：中間體：碳負離子反應類型：炔烴的親核加成親核取代反應機理：S1反應N中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應類型：鹵代烴和醇的親核取代（主要是3°），醚鍵斷裂反應（3°烴基生成的醚）。S2反應N中間體：無（經過過渡態(tài)直接生成產物）反應類型：鹵代烴和醇的親核取代（主要是1°），分子內的親核取代，醚鍵斷裂反應（1°烴基生成的醚，酚醚），環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應。消除反應反應機理E1機理：

中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應類型：醇脫水，3°RX在無堿性試劑條件下在污水乙醇中的消除反應。E2機理：中間體：無(直接經過過渡態(tài)生成烯烴)反應類型：RX的消除反應E1cb機理：中間體：碳負離子反應類型：鄰二鹵代烷脫鹵素。C6H5>+C6HC6H5>+C6HrC一ch2—OH5H6C2HCTH+CIOVIH6C1)負氫1,2－遷移：+CH3CHCH?CH3CHCH32)烷基1,2－遷移：CH3、+CHrc—ch2+一CH3CCH2CH3CH3CH33)苯基1,2－遷移：*C6H5CCH2C6H5~^.C6H5CCH2c6H5+OHO頻哪醇重排：

CH3CH3CH3CH3CH3+丫一廠叫」OHOHCH3CH3吋廠廠CH3OH十OH2叫―C—OHCH3—HQcH3、cH32CHrC—C—ch3OHcH3CH3—CC—CH3（頻哪酮）OcH3在頻哪醇重排中，基團遷移優(yōu)先順序為：Ar>R>H4）變環(huán)重排：I..廠苗理_^〔）-chch3OH+OH2I..廠苗理_^〔）-chch3OH+OH2h2oL..；-ChCH3CH3ClClCH5）烯丙位重排：堿性水解CH3-CH—CH—CH2CH3-CH—CH—CH2Cl+CH3—CH=CH—ch2ch廠J…ch=CH十CH3_CH_CH=CH2OHCH3_C曠CH~CH2OH2、其它重排1）質子1,3－遷移（互變異構現象）卑―C=CHMgs。；isojCHHO3—卑―C=CHMgs。；isojCHHO3—CCH2O-IICH3—c—CH3六、鑒別與分離方法七、推導結構1.化學性質：烯烴的高錳酸鉀氧化；烯烴的臭氧化反應；芳烴的氧化；鄰二醇的高碘酸氧化2.光波譜性質：紅外光譜：3650~2500cm-10—H,N—H伸縮振動33O0~30OOcm-i—C三C—H(3300),C=C—H(3100),Ar—H(3030)伸縮振動3000~2700cm-i—CH,—CH,次甲基，一CH0(2720,322820)伸縮振動1870~1650cm-1C=O(酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐)伸縮振動1690~1450cm-iC=C，苯環(huán)骨架伸縮振動1475~1300cm-i—CH，—CH,次甲基面內彎曲振321000~670cm-1C=C—H，Ar—H，—CH的面外彎2曲振動核磁共振譜：偶合裂分的規(guī)律：n+1規(guī)律一組化學等價的質子有n個相鄰的全同氫核存在時，其共振吸收峰將被裂分為n+1個，這就是n+1規(guī)律。按照n+1規(guī)律裂分的譜圖叫做一級譜圖。在一級譜圖中具體的推到方法：

1）.不飽和度的計算(不飽和度)=1/2(2+2n+n-n)431n、n、n、n4131價元素的原子個數。分別表示分子中四價、三價和一如果=1,表明該化合物含一個不飽和鍵或是環(huán)烷烴；=2，表明該化合物含兩個C=C雙鍵，或含一個C三C三鍵等；>4,表明該化合物有可能含有苯環(huán)。2）.紅外光譜觀察官能團區(qū)域?先觀察是否存在C=0(1820~1660cm-1,s)（2）.如果有C=0,確定下列狀況.羧酸：是否存在0-H（3400~2400cm-1,寬峰,往往與C-H重疊）酰胺：是否存在N-H（3400cm-1附近有中等強度吸收；有時是同等強度的兩個吸收峰酯：是否存在C-0（1300~1000cm-1有強吸收）酸酐：1810和1760cm-1附近有兩個強的C=O吸收醛：是否存在O=C-H（2850和2750附近有兩個弱的吸收）酮：沒有前面所提的吸收峰（3）.如果沒有C=O,確定下列狀況.醇、酚：是否存在0-H（3400~3300cm-1,寬峰;1300~1000cm-1附近的C-0吸收）

胺:是否存在N-H(3400cm-i附近有中等強度吸收;有時是同等強度的兩個吸收醚:是否存在C-O(130O~1OO0cm-i有強吸收,并確認34OO~3300cm-i附近是否有O-H吸收峰).觀察是否有C=C或芳環(huán)C=C:165Ocm-i附近有弱的吸收芳環(huán):1600~1450cm-1范圍內有幾個中等或強吸收結合31OO~3OOOcm-i的C-H伸縮振動,確定C=C或芳環(huán)。3)分析核磁共振譜圖(1)根據化學位移(6)、偶合常數(J)與結構的關系，識別一些強單峰和特征峰。如：下列孤立的甲基和亞甲基質子信號，極低磁場(610~16)出現的羧基醛基和形成分子內氫鍵的羥基信號。(2)?采用重水交換的方法識別-OH、-NH、-COOH上2的活潑氫。如果加重水后相應的信號消失，則可以確定此類活潑氫的存在。如果6在~范圍內有強的單峰或多重峰信號，往往是苯環(huán)的質子信號，再根據這一區(qū)域的質子數目和峰型，可以確定苯環(huán)上取代基數目和取代基的相對位置。（4）.解析比較簡單的多重峰（一級譜），根據每個組峰的化學位移及其相應的質子數目對該基團進行推斷，并根據n+1規(guī)律估計其相鄰的基團。（5）.根據化學位移和偶合常數的分析，推出若干個可能的結構單元，最后組合可能的結構式。綜合各種分析，推斷分子的結構并對結論進行核對。有機化學試題庫一、寫出下列化合物的名稱或結構式（10分）3,6-二甲基-4-丙基辛烷；2.3-烯丙基環(huán)戊烯；3.N-甲基-N-乙基環(huán)丁胺（或甲基乙基環(huán)丁胺）；4.3-甲基戊二酸單乙酯；5.7-甲基-4-苯乙烯基-3-辛醇；6.（2Z,4R）-4-甲基-2-戊烯；二、回答下列問題(20分)：下列物種中的親電試劑是：;親核試劑a.H+；b.RCH+；c.HO；d.RO—；22e.NO+;fCN—;g.NH;h.23下列化合物中有對映體的是：寫出下列化合物的最穩(wěn)定構象：按親電加成反應活性大小排列的順序是：()>()>()>()。5.下列化合物或離子中有芳香性的是：。6.按S1反應活性大小排列的順序是：()>(),.,N.>()>()。按E2消除反應活性大小排列的順序是：()>()>()。按沸點由高到低排列的順序是：()>()>()>()>()。a.3-己醇；b.正己烷；c.2-甲基-2-戊醇；d.正辛醇;e.正己醇。按酸性由強到弱排列的順序是：()>()>()>()>()。按碳正離子穩(wěn)定性由大到小排列的順序是:丄二>()>()>()。三、完成下列反應(打“*”號者寫出立體化學產物)(20分）：分）：四、用化學方法鑒別（5分）：丙烯醛三甲基

乙醛丙烯醛三甲基

乙醛異丙醇乙烯基乙醚五、寫出下列反應的反應歷程（五、寫出下列反應的反應歷程（15分）：六、合成題（20分）：完成下列轉化：用三個碳以下的烯烴為原料（其它試劑任選）合成4-甲基-2-戊酮。4.以甲苯為原料（其它試劑任選）合成間甲基苯胺。七、推導結構（10分）：1.下列NMR譜數據分別相當于分子式為CH0的下