第八章

質(zhì)譜分析一、概述generalization二、GC-MS聯(lián)用技術(shù)hyphenatedtechnologyofGC-MS三、LC-MS聯(lián)用儀hyphenatedtechnologyofLC-MS第二節(jié)

色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀massspectrometry，MShyphenatedmethodsofGC-MS2023/10/16第八章

質(zhì)譜分析一、概述第二節(jié)

色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀ma1一、概述

generalization質(zhì)譜：純物質(zhì)結(jié)構(gòu)分析色譜：化合物分離色譜-質(zhì)譜聯(lián)用：共同優(yōu)點(diǎn)GC-MS；LC-MS；CZE-MS（毛細(xì)管電泳-質(zhì)譜）困難點(diǎn)：載氣(或流動(dòng)液)的分離；出峰時(shí)間監(jiān)測(cè)；儀器小型化；關(guān)鍵點(diǎn)：接口技術(shù)(分子分離器)2023/10/16一、概述

generalization質(zhì)譜：純物質(zhì)結(jié)構(gòu)分析2二、GC-MS聯(lián)用儀器

hyphenatedtechnologyofGC-MSSampleSample

58901.0DEG/MINHEWLETTPACKARDHEWLETTPACKARD5972AMassSelectiveDetectorDCBA

ABCDGasChromatograph(GC)MassSpectrometerSeparationIdentificationBACDADBCMS2023/10/16二、GC-MS聯(lián)用儀器

hyphenatedtechno3GC-MS中的分子分離器分子分離器類型：微孔玻璃式、半透膜式和噴射式三種。噴射式分子分離器：由一對(duì)同軸收縮型噴嘴構(gòu)成，噴嘴被封在一真空室中，如圖所示。可做成多級(jí)。2023/10/16GC-MS中的分子分離器分子分離器類型：2023/104四極桿質(zhì)量分析器

（QuadrupoleMassFilter）+ElectronBeamABCSampleinIonBeam2023/10/16四極桿質(zhì)量分析器

（QuadrupoleMassFilt5儀器結(jié)構(gòu)色譜-四極桿質(zhì)譜儀結(jié)構(gòu)示意圖2023/10/16儀器結(jié)構(gòu)色譜-四極桿質(zhì)譜儀結(jié)構(gòu)示意圖2023/10/86四極桿質(zhì)量分離器2023/10/16四極桿質(zhì)量分離器2023/10/87四極干質(zhì)量分析器有缺點(diǎn)有點(diǎn)：1.結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、體積小、重量輕、價(jià)格便宜、清洗方便、操作容易；2.僅用電場(chǎng)、不用磁場(chǎng)，無(wú)磁滯現(xiàn)象，掃描速度快，適合于色譜聯(lián)機(jī)，適合于跟蹤快速反應(yīng)等。3.操作時(shí)真空度相對(duì)低，特別適合液質(zhì)聯(lián)機(jī)。缺點(diǎn)：1.分辨率不夠高；2.對(duì)較高質(zhì)量的離子有質(zhì)量歧視效應(yīng)。2023/10/16四極干質(zhì)量分析器有缺點(diǎn)有點(diǎn)：2023/10/88儀器與結(jié)構(gòu)2023/10/16儀器與結(jié)構(gòu)2023/10/89飛行時(shí)間質(zhì)量分析器2023/10/16飛行時(shí)間質(zhì)量分析器2023/10/810

原理：用一個(gè)脈沖將離子源中的離子瞬間引出，經(jīng)加速電壓加速，它們具有相同的動(dòng)能而進(jìn)入漂移管，質(zhì)荷比最小的離子具有最快的速度因而首先到達(dá)檢測(cè)器，質(zhì)荷比最大的離子最后到達(dá)檢測(cè)器。2023/10/16原理：2023/10/811三、LC-MS聯(lián)用儀器

hyphenatedtechnologyofLC-MS1.大氣壓電離技術(shù)（API）（1）電噴霧電離（APIElectrospray）RayleighLimitReached++++++++++-----++++++++++-----++++++--++++++--Evaporation++ChargedDroplets試樣離子準(zhǔn)分子離子AnalyteIonsSolventIonClustersSalts/IonpairsNeutrals++++++++--其他離子2023/10/16三、LC-MS聯(lián)用儀器

hyphenatedtechnol12Electrospray，API電噴霧電離流出液在高電場(chǎng)下形成帶電噴霧，在電場(chǎng)力作用下穿過(guò)氣簾；氣簾的作用：霧化；蒸發(fā)溶劑；阻止中性溶劑分子2023/10/16Electrospray，API電噴霧電離流出液在高電場(chǎng)13Electrospray，API電噴霧電離電噴霧產(chǎn)生多電荷離子，相對(duì)分子質(zhì)量Mr計(jì)算：選相鄰峰，電荷n，n+1m1=(Mr+n)/2m2=(Mr+n+1)/(n+1)計(jì)算結(jié)果如表。不適用于非極性化合物2023/10/16Electrospray，API電噴霧電離電噴霧產(chǎn)生多電14（2）大氣壓化學(xué)電離（APCI）熱噴霧(100-120

C)，化學(xué)電離;適用于熱穩(wěn)定化合物分析2023/10/16（2）大氣壓化學(xué)電離（APCI）熱噴霧(100-12015大氣壓化學(xué)電離（APCI）DielectriccapillaryHighwattageheaterHPLCinletCoronadischargeneedleVaporizerNebulizergas+++++++++++++++++++++++2023/10/16大氣壓化學(xué)電離（APCI）DielectricHigh162.離子阱質(zhì)量分析器

特定m/z離子在阱內(nèi)一定軌道上穩(wěn)定旋轉(zhuǎn)，改變端電極電壓，不同m/z離子飛出阱到達(dá)檢測(cè)器；2023/10/162.離子阱質(zhì)量分析器特定m/z離子在阱內(nèi)一定17

優(yōu)點(diǎn)：1.單一的離子阱可實(shí)現(xiàn)多極串聯(lián)質(zhì)譜2.結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、價(jià)格低，性能價(jià)格比高。3.靈敏度高，較四極質(zhì)量分析器高達(dá)10-1000倍。4.質(zhì)量范圍大。缺點(diǎn)：所得譜圖與標(biāo)準(zhǔn)譜圖有差別（可能發(fā)生分子-離子反應(yīng)引起的）2023/10/162023/10/818