高等有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)任課教師：俞曄聯(lián)系方式：33612009（教研室）/33612036（實(shí)驗(yàn)室uye@教材及授課對(duì)象教材：《高等有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)》第三版榮國(guó)斌編著授課對(duì)象：化學(xué)系應(yīng)用化學(xué)專業(yè)本科三年級(jí)學(xué)生授課學(xué)時(shí)及答疑安排授課學(xué)時(shí)：32答疑時(shí)間：周五下午地點(diǎn):實(shí)驗(yàn)二樓316室電子課件共享郵箱aoc_ecust@126.comPassword:ECUST@2012教學(xué)內(nèi)容與課時(shí)安排章節(jié)內(nèi)容學(xué)時(shí)數(shù)1、有機(jī)波譜的四譜綜合解析62、活潑中間體53、有機(jī)反應(yīng)機(jī)理和測(cè)定方法54、周環(huán)反應(yīng)65、金屬有機(jī)化學(xué)56、有機(jī)光化學(xué)57、天然產(chǎn)物化學(xué)建議：自學(xué)8、有機(jī)合成設(shè)計(jì)建議：自學(xué)9、當(dāng)代有機(jī)化學(xué)展望建議：自學(xué)第一章有機(jī)化合物的波譜綜合分析教學(xué)目的1、“溫故而知新”，復(fù)習(xí)并鞏固“四譜”2、掌握運(yùn)用“四譜”解析有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的策略和方法以及相應(yīng)的步驟3、實(shí)際運(yùn)用“四譜”解析提供相應(yīng)譜圖的未知有機(jī)化合物某感冒中藥處方板藍(lán)根5錢金銀花2錢連翹3錢竹葉1錢白菊花5錢牛子3錢射干3錢桑葉2錢貫眾3錢酚氨咖敏別名：氨非咖敏片、氨酚咖敏片、克感敏片、撲感敏片復(fù)方制劑，其組分為：對(duì)乙酰氨基酚0.15g氨基比林0.1g咖啡因30mg馬來(lái)酸氯苯那敏2mg實(shí)際問(wèn)題：醫(yī)藥配方每一種“有效成分”的化學(xué)結(jié)構(gòu)是怎樣的？為什么能有一定的藥效？有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)的問(wèn)題發(fā)現(xiàn)、分離得到一個(gè)天然產(chǎn)物合成一個(gè)新的有機(jī)化合物該化合物的結(jié)構(gòu)？如何來(lái)測(cè)定和鑒別有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)？結(jié)構(gòu)與合成設(shè)計(jì)、預(yù)想的一致嗎？有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)分析目標(biāo)？該化合物的分子式、分子量是怎樣的？該化合物分子結(jié)構(gòu)中含有哪些基團(tuán)？這些基團(tuán)和碳鏈骨架、基團(tuán)之間是如何連接的？分析得出整個(gè)分子結(jié)構(gòu)模型并加以驗(yàn)證有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)分析方法的發(fā)展化學(xué)分析方法利用特征化學(xué)反應(yīng)確定官能團(tuán)、分子量等等反應(yīng)多樣復(fù)雜，樣品量多，周期長(zhǎng)，誤差大，分析困難儀器分析方法利用現(xiàn)代先進(jìn)分析儀器得出分子結(jié)構(gòu)信息，準(zhǔn)確確定整個(gè)分子結(jié)構(gòu)不需化學(xué)反應(yīng)，樣品量少，周期短，誤差小，分析簡(jiǎn)單測(cè)定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的儀器分析方法質(zhì)譜（MS，MassSpectrometry）核磁共振波譜（NMR，NuclearMagneticResonanceSpectroscopy）

——核磁共振氫譜（1HNMR）——核磁共振碳譜（13CNMR）紅外吸收光譜（IR，Infra-RedAbsorptionSpectroscopy）紫外吸收光譜（UV，Ultra-VioletAbsorptionSpectroscopy）某未知有機(jī)化合物的四譜譜圖如下，求它的結(jié)構(gòu)？實(shí)際問(wèn)題分析譜圖，得到結(jié)構(gòu)信息歸納、推斷出分子結(jié)構(gòu)問(wèn)題分析步驟我們必須了解：四譜能夠提供的信息化合物的分子量化合物的化學(xué)式化合物中所含的官能團(tuán)化合物的類型化合物中的基團(tuán)之間的連接次序質(zhì)譜提供的信息核磁共振氫譜提供的信息化合物中含氫基團(tuán)的個(gè)數(shù)化合物中含氫基團(tuán)的類型核磁共振碳譜提供的信息化合物中碳原子的個(gè)數(shù)化合物的類型歸屬紅外吸收光譜提供的信息化合物中所含有的官能團(tuán)某些官能團(tuán)之間的連接關(guān)系紫外吸收光譜提供的信息化合物中的共軛體系類型化合物中的生色基團(tuán)課后大作業(yè)課后閱讀：《大學(xué)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)》有關(guān)波譜章節(jié)的相應(yīng)理論知識(shí)學(xué)有余力，做做章節(jié)后的練習(xí)紅外吸收光譜紫外吸收光譜紅外圖譜結(jié)構(gòu)信息紅外光譜的分區(qū)區(qū)域名稱氫鍵區(qū)叁鍵和累積雙鍵區(qū)雙鍵區(qū)單鍵區(qū)波數(shù)范圍4000~25002500~20002000~15001500~400基團(tuán)及振動(dòng)形式O-H、C-H、N-H等含氫基團(tuán)的伸縮振動(dòng)C≡C、C≡N、N≡N等叁鍵和C=C=C、N=C=O等累積雙鍵的伸縮振動(dòng)C=O、C=C、C=N、苯環(huán)等雙鍵基團(tuán)的伸縮振動(dòng)C-O、C-C、C-N、C-X等單鍵的伸縮振動(dòng)及含C-H、O-H等含氫基團(tuán)彎曲振動(dòng)特征頻率區(qū)指紋區(qū)特征頻率區(qū)吸收峰數(shù)目不多，但具有很強(qiáng)的特征性不同化合物的同種基團(tuán)，振動(dòng)頻率一般出現(xiàn)在一個(gè)窄的波數(shù)范圍內(nèi)例如：羧酸、酮、酯、酰胺等的羰基一般出現(xiàn)在1700cm-1處，有強(qiáng)的吸收指紋區(qū)吸收峰多而雜、沒(méi)有明顯的特征性原因：C-C作為有機(jī)化合物的骨架，大量存在C-O、C-N、C-C等的伸縮振動(dòng)難區(qū)分C-H、N-H、O-H、彎曲振動(dòng)也在該區(qū)域C、N等多價(jià)原子，通過(guò)多個(gè)化學(xué)鍵與其他各類原子相連，化學(xué)環(huán)境復(fù)雜，基團(tuán)振動(dòng)頻率多變但分子結(jié)構(gòu)微小變化，指紋區(qū)敏感解析紅外譜圖“三要素”峰形強(qiáng)度位置峰形強(qiáng)度摩爾消光系數(shù)

強(qiáng)度符號(hào)>200很強(qiáng)vs75~200強(qiáng)s25~75中等m5~25弱w0~5很弱vw位置吸收峰的位置與分子結(jié)構(gòu)有關(guān)有機(jī)化合物是多原子分子，分子振動(dòng)情況復(fù)雜不可能把所有峰都?xì)w屬于分子內(nèi)的某種振動(dòng)一定的官能團(tuán)總是有一定的特征吸收常見(jiàn)基團(tuán)按六個(gè)區(qū)進(jìn)行分析：4000~2500cm-1：

這是X-H（X=C、N、O、S）伸縮振動(dòng)區(qū)。醇、酚游離O-H伸縮振動(dòng)，3600cm-1氫鍵締合的O-H的伸縮振動(dòng)，3300cm-1C-O伸縮振動(dòng)，1250~1000cm-1,在譜圖中一般為最強(qiáng)峰苯乙醇-OH當(dāng)分子間–OH有締合時(shí)，紅外吸收向較低波數(shù)移動(dòng)（3300cm-1）附近，峰形寬而鈍。伯胺仲胺(CH3CH2)3NH+Cl-⑶C-H（烴基）：

C-H鍵伸縮振動(dòng)的分界線是3000cm-1：不飽和碳（雙鍵及苯環(huán)）>3000cm-1；飽和碳（除三元環(huán)外）<3000cm-1。不飽和碳的C-H伸縮振動(dòng)吸收峰強(qiáng)度較低，往往在>3000cm-1處以飽和碳的C-H吸收峰的小肩峰的形式出現(xiàn)。C≡C－H在~3300cm-1有很尖銳的吸收峰，不易和其他不飽和C-H吸收峰混淆。

飽和C-H不飽和C-H烷烴飽和C-H的伸縮振動(dòng)在3000~2800cm-1,其中包括CH3、CH2不對(duì)稱和對(duì)成伸縮振動(dòng)以及CH的伸縮振動(dòng)CH3、CH2的彎曲振動(dòng)在1500~1300cm-1分子中四個(gè)以上的-CH2組成長(zhǎng)鏈，在720cm-1出現(xiàn)面內(nèi)搖擺振動(dòng)弱吸收峰炔烴兩個(gè)特征峰：C≡C伸縮振動(dòng)，2140~2100cm-1C≡C旁的C-H伸縮振動(dòng)，3300cm-12.2500~2000cm-1：這是三鍵和累積雙鍵（－C≡C－、－C≡N、C＝C＝C、－N＝C＝O等）的伸縮振動(dòng)區(qū)，在此區(qū)域內(nèi)，任何小的吸收峰都應(yīng)引起注意，它們都能提供有關(guān)的結(jié)構(gòu)信息。C≡H3.2000~1500cm-1：是雙鍵的伸縮振動(dòng)區(qū)，是紅外譜圖中很重要的區(qū)域，其中最重要的是羰基