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(1)碳碳雙鍵和羰基共軛:α,β-不飽和醛、酮(2)碳碳雙鍵和羰基間隔至少一個(gè)飽和碳原子:(3)碳碳雙鍵和羰基共用一個(gè)碳原子:烯酮第二節(jié)不飽和醛酮UnsaturatedAldehydesandKetonesCCCOCCCCO()nCCO定義:碳碳雙鍵位于α,β-碳原子間的不飽和醛酮
2-丁烯醛
3-戊烯-2-酮4-苯基-3-丁烯-2-酮3-甲基-2-環(huán)己烯-1-酮1、結(jié)構(gòu)(Structure)α,β-不飽和醛、酮分子中,碳碳雙鍵和羰基共軛,形成了一個(gè)共軛體系。1,3-丁二烯丙烯醛或α,β-不飽和酮2、化學(xué)反應(yīng)(1)親核加成δ+δ-δ+δ-12341,4-加成1,2-加成E=H時(shí)E=H時(shí)①HCN、NaHSO3、ROH、RNH2(胺、羥胺、苯肼)等,-
1,4-加成②有機(jī)鋰、有機(jī)鈉:1,2-加成③與格氏試劑,1,2-和1,4-加成都有可能完成反應(yīng)式(2)親電加成(3)麥克爾加成(Michaeladdition)1,4-加成,共軛加成1,4-加成酮式烯醇式互變羅賓遜環(huán)合(Robinsonannulation)
1,4-加成分子內(nèi)羥醛縮合OOCH2CH2CCH3ONaOHCH3OHOOOHNaOHCH3OHOOOONaOH-H+OOH2CCHCOCH3OOCH2CHCOHCH3合成(4)狄爾斯-阿爾德反應(yīng)
(Diels-AlderReaction)
雙烯體親雙烯體環(huán)己烯D-A反應(yīng)是立體專(zhuān)一性反應(yīng),親雙烯體在反應(yīng)過(guò)程中構(gòu)型保持不變。外型
exo內(nèi)型
endo3、烯酮乙烯酮ketene
乙烯酮bp:-48oC雙乙烯酮bp:128oC酰胺酯羧酸H2CCOH2OROHNH3H2CCOHOHH2CCOHORH2CCOHNH2H3CCOHOH3CCOORH3CCONH2第三節(jié)醌(Quinone)對(duì)醌式鄰醌式茜素(紅色染料)一、分類(lèi)和命名根據(jù)骨架分為苯醌,萘醌,蒽醌,菲醌等
。作為相應(yīng)芳烴的衍生物來(lái)命名的。例如:苯得到的醌稱(chēng)為苯醌,萘得到的醌稱(chēng)為萘醌等。
對(duì)苯醌1,4-苯醌鄰苯醌1,2-苯醌2,5-二甲基-1,4-苯醌1,2-萘醌1,4-萘醌2、醌類(lèi)抗生素為全合成的具有蒽醌母核和烴胺基側(cè)鏈的藥物;抗腫瘤作用是阿霉素的5倍,心臟毒性較小;臨床用于治療晚期乳腺癌、非何杰金氏病、淋巴瘤和成人急性淋巴細(xì)胞白血病的復(fù)發(fā)。米托蒽醌(Mitoxantrone)α,β-不飽和酮的反應(yīng)C=C的反應(yīng)羰基的反應(yīng)一、分類(lèi)和命名二、對(duì)苯醌的反應(yīng)OO1、羰基的親核加成反應(yīng)對(duì)苯醌二肟2、碳碳雙鍵的反應(yīng)對(duì)苯醌單肟3、共軛加成的反應(yīng)(1)1,4-共軛加成反應(yīng)對(duì)苯醌與氯化氫反應(yīng)可得2,3,5,6-
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