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引發(fā)劑的選擇授課:XXX一、根據(jù)聚合反應(yīng)的實(shí)施方法選擇引發(fā)劑的類型水溶性引發(fā)劑油溶性引發(fā)劑水溶液聚合、乳液聚合本體聚合有機(jī)溶液聚合懸浮聚合烯類單體多數(shù)為油溶性,如苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等,本體、溶液和懸浮聚合時(shí)要求引發(fā)劑溶解其中,因此,引發(fā)劑要求采用油溶性的,如偶氮類和有機(jī)過氧類引發(fā)劑。原因少數(shù)單體,如丙烯酸、丙烯酰胺等為水溶性單體,采用水溶液聚合時(shí),就應(yīng)該采用水溶性引發(fā)劑,如過硫酸鹽類和氧化-還原引發(fā)體系。一、根據(jù)聚合反應(yīng)的實(shí)施方法選擇引發(fā)劑的類型例丙烯酰胺和苯乙烯分別進(jìn)行溶液聚合,請(qǐng)選擇合適的溶劑和引發(fā)劑。環(huán)己烷,水,乙醇AIBN,過硫酸鉀,過氧化氫丙烯酰胺:水----過硫酸鉀
苯乙烯:環(huán)己烷----AIBN一、根據(jù)聚合反應(yīng)的實(shí)施方法選擇引發(fā)劑的類型二、根據(jù)聚合溫度選擇活性適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑引發(fā)劑使用溫度范圍(oC)活化能(kJ/mol)引發(fā)劑舉例高溫>100138~188過氧化二異丙苯中溫30~100110~138過氧化二苯甲酰、偶氮二異丁腈、過硫酸鹽低溫-10~3063~110過硫酸鹽-亞鐵鹽聚合溫度是影響聚合速率和產(chǎn)物相對(duì)分子質(zhì)量的重要因素二、根據(jù)聚合溫度選擇活性適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑t1/2t[I]/[I]050h10h87%5h10h25%1h10h0.1%低活性中活性高活性t1/2t[I]/[I]050h10h87%分解速度慢,利用率低,殘留量大5h10h25%分解較均勻,速度適中1h10h0.1%前快后慢,容易引起爆聚二、根據(jù)聚合溫度選擇活性適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑聚合反應(yīng)時(shí)間與引發(fā)劑半衰期在同一個(gè)數(shù)量級(jí)上或相當(dāng)二、根據(jù)聚合溫度選擇活性適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑若無適當(dāng)半衰期的引發(fā)劑,也可以考慮選用復(fù)合引發(fā)劑,即采用兩種或兩種以上不同半衰期引發(fā)劑的混合物。例如氯乙烯懸浮聚合現(xiàn)普遍采用復(fù)合引發(fā)劑控制聚合反應(yīng)速率,前期聚合速率有高活性引發(fā)劑決定,后期低活性引發(fā)劑維持較快速反應(yīng)至反應(yīng)結(jié)束。三、根據(jù)聚合物的特殊用途選擇符合質(zhì)量要求的引發(fā)劑在選用引發(fā)劑時(shí),還需考慮引發(fā)劑對(duì)聚合物的用途有無影響,有無毒性,使用儲(chǔ)存時(shí)是否安全等問題。過氧類引發(fā)劑合成的聚合物容易變色而不能用于有機(jī)玻璃等光學(xué)高分子材料的合成;偶氮類引發(fā)劑有毒而不能用于醫(yī)藥、食品有關(guān)的聚合物合成。例如四、根據(jù)聚合反應(yīng)選擇適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑用量單體用量的0.01%-2%引發(fā)劑濃度不僅影響聚合速率,還影響產(chǎn)物的分子量,且效應(yīng)相反。通常,在保證溫度控制和避免爆聚的前提下,盡量選擇高活性引發(fā)劑,以減少引發(fā)劑用量,提高聚合速率,縮短聚合時(shí)間。五、其他儲(chǔ)運(yùn)安全貯存和運(yùn)輸過程性能穩(wěn)定副反應(yīng)不產(chǎn)生副反應(yīng)價(jià)格…..引發(fā)劑選擇四原則:
溶解類別、
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