專(zhuān)題7-電解質(zhì)溶液相關(guān)圖像題2021年新高考化學(xué)專(zhuān)題復(fù)習(xí)精品課程主講人：張安榮單位：臨汾市第一實(shí)驗(yàn)中學(xué)123中和反應(yīng)的電導(dǎo)率規(guī)律交叉圖速解中和滴定全程離子濃度比大小Part目錄45基元法快寫(xiě)質(zhì)子守恒式中和反應(yīng)的四個(gè)點(diǎn)始點(diǎn)終點(diǎn)交叉點(diǎn)的意義，KapKa的速算起始點(diǎn)，半中和點(diǎn)，中和點(diǎn)，中性點(diǎn)單四首尾同電性，中間兩個(gè)不確定四種類(lèi)型的中和反應(yīng)的電導(dǎo)率變化規(guī)律6典題例析氫離子+得氫產(chǎn)物=氫氧根+失氫產(chǎn)物P1溶液中有關(guān)離子平衡的基本思路根據(jù)信息明確涉及到那些反應(yīng)，并與數(shù)據(jù)結(jié)合分析。規(guī)律方法5.注意對(duì)數(shù)與負(fù)對(duì)數(shù)與濃度大小的關(guān)系1.計(jì)算弱酸堿的平衡常數(shù)，找起點(diǎn)，交叉點(diǎn)；起點(diǎn)用于粗略計(jì)算，交叉點(diǎn)處兩種離子濃度相等。2.酸式鹽，看pH比較電離水解程度的相對(duì)大小。弱酸/鹽或弱堿/鹽等量混合，也要看溶液酸堿性判斷。3.離子濃度大小的相關(guān)判定，需要根據(jù)弱電解質(zhì)電離和鹽類(lèi)水解的相關(guān)知識(shí)，并合理運(yùn)用三大守恒，等量代換。4.借助電離常數(shù)，水解常數(shù)進(jìn)行分析?？辞遄鴺?biāo)軸的含義，弄清楚曲線(xiàn)上的起點(diǎn)，交點(diǎn)，拐點(diǎn)，終點(diǎn)的特殊意義求Ka,Kb等c(H+)等于Kac越大，lgc越大,pc=-lgc越小pc為濃度的負(fù)對(duì)數(shù)P2一酸堿中和反應(yīng)的電導(dǎo)率變化規(guī)律電導(dǎo)率電導(dǎo)率電導(dǎo)率電導(dǎo)率（V弱酸）（V強(qiáng)酸）（V弱堿）NaOH中加HClNH3?H2O中加CH3COOHHCl中加NH3?H2OCH3COOH中加NaOH（V強(qiáng)堿）強(qiáng)加強(qiáng)，先弱后強(qiáng)弱加弱，先強(qiáng)后弱強(qiáng)加弱，越來(lái)越弱弱加強(qiáng)，越來(lái)越強(qiáng)說(shuō)明一下：拐點(diǎn)代表中和反應(yīng)完成，拐點(diǎn)之后，代表所加反應(yīng)物質(zhì)過(guò)量,過(guò)量物質(zhì)越多，越接近該物質(zhì)的電導(dǎo)率Na+OH-Na+Cl-NH3?H2ONH4+,CH3COO-H+Cl-NH4+Cl-CH3COOHCH3COO-

Na+P3典題例析(2019課標(biāo)Ⅰ,11,6分)NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀(鄰苯二甲酸H2A的Ka1=1.1×10-3,?Ka2=3.9×10-6)溶液,混合溶液的相對(duì)導(dǎo)電能力變化曲線(xiàn)如圖所示,其中b點(diǎn)為反應(yīng)終點(diǎn)。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.混合溶液的導(dǎo)電能力與離子濃度和種類(lèi)有關(guān)B.Na+與A2-的導(dǎo)電能力之和大于HA-的C.b點(diǎn)的混合溶液pH=7D.c點(diǎn)的混合溶液中,c(Na+)>c(K+)>c(OH-)類(lèi)型：弱加強(qiáng)，越來(lái)越強(qiáng)K++HA-+

Na++OH-=A2-+K++Na++H2O????離子濃度越大電荷越高，導(dǎo)電能力越強(qiáng)b為拐點(diǎn)，中和完成。為A2-的正鹽溶液，水解顯堿性CB點(diǎn)時(shí)，K+,Na+濃度相等，再加NaOH則正確P4典例1(2016北京理綜,11,6分)在兩份相同的Ba(OH)2溶液中,分別滴入物質(zhì)的量濃度相等的H2SO4、NaHSO4溶液,其導(dǎo)電能力隨滴入溶液體積變化的曲線(xiàn)如圖所示。下列分析不正確的是

()A.①代表滴加H2SO4溶液的變化曲線(xiàn)B.b點(diǎn)溶液中大量存在的離子是Na+、OH-C.c點(diǎn),兩溶液中含有相同量的OH-D.a、d兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液均顯中性①Ba(OH)2+H2SO4=BaSO4↓+2H2O,a點(diǎn)導(dǎo)電能力接近0，之后H2SO4過(guò)量Ba(OH)2+NaHSO4=BaSO4↓+H2O+NaOHNaOH+NaHSO4=Na2SO4+H2O①一步完成，②分兩步完成????CC點(diǎn)，①為過(guò)量H2SO4，無(wú)NaOHP5二物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與pH關(guān)系的交叉圖問(wèn)題速解HA-A2-+H+H2AHA-+H+Ka2==c(H+)=10-4.2

Ka1==c(H+)=10-1.2

交叉點(diǎn)大致反映了酸式鹽NaHA的pH和粒子濃度大小C(H+)可以通過(guò)pH判斷；某一刻的粒子濃度大小，可以做一垂直于X軸的線(xiàn)段，交于幾個(gè)點(diǎn)，大小順序就是交點(diǎn)由高到低的順序電離常數(shù)就是交點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液的c（H+）三個(gè)最高點(diǎn)，分別大致代表H2A,NaHA,Na2A溶液中微粒的濃度大小分布情況。pKa1=pH=1.2pKa2=pH=4.2交點(diǎn)求KaP6pKa等于交點(diǎn)的pH，均為交點(diǎn)H+濃度的負(fù)對(duì)數(shù)。典題例析（2021河北邯鄲大名縣）已知H3PO4是一強(qiáng)酸。25℃時(shí)，向某濃度H3PO4路液中逐滴加入NaOH溶液，滴加過(guò)程中各種含磷微粒的種三元中物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ隨溶液pH的變化曲線(xiàn)如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是（）1-H3PO42-H2PO4-3-HPO42-4-PO43-?K1:K2=10-2.1/10-7.2=105.1?C.判斷水的電離，顯酸性按照酸處理，顯堿性，按照鹽處理。pH=7.2時(shí)顯堿性，以水解為主，水電離處的H+濃度為10-6.8mol/L?pH=12.3時(shí)，Na2HPO4和Na3PO4相等，此時(shí)2c（Na+）=5c(P總），D錯(cuò)。?B【2021重慶學(xué)業(yè)水平考試13】

草酸H2C2O4是二元弱酸。向100mL0.40mol/LH2C2O4溶液中加入1.0mol/LNaOH溶液調(diào)節(jié)pH，加水控制溶液體積為200mL。測(cè)得溶液中微粒的δ(x)隨pH變化曲線(xiàn)如圖所示，δ(x)=x代表微粒H2C2O4、HC2O4-,C2O42-,下列敘述正確的是（）I為H2C2O4????b點(diǎn)由于c(C2O42-）=c（HC2O4-）,可得2c（OH-）=c（H+),明顯錯(cuò)誤D點(diǎn)由于c（HC2O4-）=0.04mol×0.15÷0.2L=0.03mol/L,D錯(cuò)誤。(2017課標(biāo)Ⅱ,12,6分)改變0.1mol·L-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中H2A、HA-、A2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨pH的變化如圖所示，已知δ(X)=

下列敘述錯(cuò)誤的是?()A.pH=1.2時(shí),c(H2A)=c(HA-)B.lg[K2(H2A)]=-4.2C.pH=2.7時(shí),c(HA-)>c(H2A)=c(A2-)D.pH=4.2時(shí),c(HA-)=c(A2-)=c(H+)pH=1.2對(duì)應(yīng)交叉點(diǎn)，微粒濃度相同，A正確?K2(H2A)為第二個(gè)交叉點(diǎn)對(duì)應(yīng)的氫離子濃度，B正確。?pH等于2.7，作對(duì)應(yīng)垂線(xiàn)，看交點(diǎn)可知c正確。?pH等于4.2，知c(HA-)=c(A2-)=0.05mol?L-1。c(H+)=1×10-4.2mol?L-1。D錯(cuò)?典例D(2017課標(biāo)Ⅰ,13,6分)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是A.Ka2=(H2X)的數(shù)量級(jí)為10-6B.曲線(xiàn)N表示pH與lg

的變化關(guān)系C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-)D.當(dāng)混合溶液呈中性時(shí),c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(OH-)=c(H+)第一步，找lg值為0，與兩線(xiàn)交點(diǎn)，對(duì)應(yīng)縱坐標(biāo)約為4.4，5.4，一級(jí)電離強(qiáng)，故Ka1=10-4.4,二級(jí)電離弱，故ka2=10-5.4故A正確。ABN線(xiàn)B點(diǎn)對(duì)應(yīng)的pH小，故為一級(jí)電離，B正確。NaHX對(duì)應(yīng)的pH為AB的中點(diǎn)對(duì)應(yīng)pH，約為4.9左右，顯酸性，故C正確。pH=7時(shí)，曲線(xiàn)對(duì)應(yīng)的點(diǎn)均為0的右方，此時(shí)真數(shù)大于1，分子大于分母，故c(X2-)

>c(HX-)，D錯(cuò)誤對(duì)應(yīng)NaHA溶液D????pH=7AB：分子=分母；左側(cè)：分子<分母；右側(cè)：分子>分母“一級(jí)電離”“二級(jí)電離”pH4.45.4pKa1pKa2pKa1pKa2X2-H2XHX-HX-兩種圖像不同種表達(dá)，同一個(gè)意思左圖：交叉點(diǎn)粒子濃度相等；右圖：對(duì)數(shù)值為0時(shí)，粒子濃度相等；左圖：左方交叉點(diǎn)pH代表pKa1，右方交叉點(diǎn)pH=pKa2；右圖：下方紅點(diǎn)對(duì)應(yīng)pH等于pKa1；上方藍(lán)點(diǎn)表示對(duì)應(yīng)pH=pKa2；左圖：藍(lán)線(xiàn)最高點(diǎn)代表NaHA；pH大致在4.4-5.4的中點(diǎn)；右圖：NaHA的pH在紅藍(lán)點(diǎn)的中點(diǎn)，對(duì)應(yīng)pH也在4.4-5.4的中點(diǎn)。三中和滴定，全程粒子濃度比大小中和滴定圖像中全程粒子濃度比大小c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)中和滴定全程中，均有離子濃度：電荷守恒式永遠(yuǎn)相同且正確。難道電荷守恒式僅僅是為了研究自身嗎？非也！設(shè)定溶液顯酸性，則c(H+)>c(OH-),則可知c(CH3COO-)>c（Na+）,由此可知溶液中最少的離子是OH-,最多的離子是CH3COO-，而中間那兩種離子則不能確定大小，最少有3種情況：c(CH3COO-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-)c(CH3COO-)>c(H+)=c(Na+)>c(OH-)c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)記住規(guī)律：?jiǎn)嗡氖孜餐娦?，中間兩個(gè)不確定。pH<7時(shí):酸性區(qū)域，c(Na+)全程慢慢趕超c(H+)例題：在20mL0.1mol／LCH3COOH溶液中逐滴加入0.1mol／LNaOH溶液，曲線(xiàn)如下圖所示，有關(guān)粒子濃度關(guān)系pH<7時(shí):pH=7時(shí):pH>7時(shí):c(CH3COO-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-)c(CH3COO-)>c(H+)=c(Na+)>c(OH-)c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)c(Na+)>c(CH3COO-)=c(OH-)>c(H+)c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)8（江蘇高考）常溫下，用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20mL的0.1000mol·L-1的CH3COOH，曲線(xiàn)如下圖。下列說(shuō)法正確的是（）A．點(diǎn)①所示溶液中：B．點(diǎn)②所示溶液中：C．點(diǎn)③所示溶液中：D．滴定過(guò)程中可能出現(xiàn)：研究質(zhì)子守恒研究物料守恒研究離子濃度單四首尾同電性（江蘇高考）常溫下，用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20mL的0.1000mol·L-1的CH3COOH，曲線(xiàn)如下圖。下列說(shuō)法正確的是（）A．點(diǎn)①所示溶液中：研究質(zhì)子守恒用0基準(zhǔn)法進(jìn)行判斷：可得氫或失氫的物質(zhì)作為基準(zhǔn)物質(zhì)，寫(xiě)出得氫產(chǎn)物=失氫產(chǎn)物，質(zhì)子守恒式不包括基準(zhǔn)物質(zhì)。（1份溶質(zhì)配1份水）CH3COOHH2OCH3COO-H2OC(OH-)C(H+)C(H+)C(CH3COOH)C(OH-)C(CH3COO-)最后，可得“2c（H+）+c(CH3COOH)=2c(OH-)+c(CH3COO-)”?[補(bǔ)練]:①點(diǎn)c（H+）+c(CH3COOH)__c(OH-)+c(CH3COO-)＜?xì)潆x子+得氫=氫氧根+失氫雙份弱質(zhì)雙份水（江蘇高考）常溫下，用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20mL的0.1000mol·L-1的CH3COOH，曲線(xiàn)如下圖。下列說(shuō)法正確的是（）B．點(diǎn)②所示溶液中：研究物料守恒pH=7時(shí)，②為中性點(diǎn)：n(NaOH)<n（CH3COOH),故以上式子用＜連接。<?（江蘇高考）常溫下，用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20mL的0.1000mol·L-1的CH3COOH，曲線(xiàn)如下圖。下列說(shuō)法正確的是（）C．點(diǎn)③所示溶液中：研究離子濃度大?、蹫橹泻忘c(diǎn)：n(NaOH)=n（CH3COOH),溶質(zhì)的離子要大于水電離出的離子，即：c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)?（江蘇高考）常溫下，用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20mL的0.1000mol·L-1的CH3COOH，曲線(xiàn)如下圖。下列說(shuō)法正確的是（）D．滴定過(guò)程中可能出現(xiàn)：?jiǎn)嗡氖孜餐娦?，中間兩個(gè)不確定溶液顯酸性，離子中，OH-最少，CH3COO-最多，中間兩個(gè)不確定大小。若醋酸中和率很低，醋酸分子可能大于其他離子。故D是有可能的。?D四基元法快寫(xiě)質(zhì)子守恒式1.酸堿質(zhì)子理論的基本觀(guān)點(diǎn)是：（1）凡能給出質(zhì)子的物質(zhì)都是酸；凡能接受質(zhì)子的物質(zhì)都是堿。酸堿可以是分子，也可以是陰、陽(yáng)離子。HCl、NH4＋、H2PO4－等都可以給出質(zhì)子，所以是酸；CN－、NH3、CH3COO－等都可以接受質(zhì)子，所以是堿。HCO3－、H2O等都既能給出質(zhì)子又可以接受質(zhì)子，所以既是酸又是堿。（2）酸堿反應(yīng)的本質(zhì)即質(zhì)子的轉(zhuǎn)移。2.質(zhì)子守恒本質(zhì)上就是得H+的數(shù)目=失H+的數(shù)目。1.找出能發(fā)生質(zhì)子傳遞的基準(zhǔn)物質(zhì)，一份基準(zhǔn)物質(zhì)配一份水（多份是含同種弱粒子的，如CH3COOH,CH3COO-）；2.寫(xiě)出基準(zhǔn)物質(zhì)得H+產(chǎn)物和失H+產(chǎn)物,使得H+與失H+相等。例1：寫(xiě)出NH4Cl溶液的質(zhì)子守恒式：基準(zhǔn)物質(zhì)：NH4+H2O失H+產(chǎn)物：c(NH3)

c(

OH-)得H+產(chǎn)物：c(H3O+)即c（H+)質(zhì)子守恒式：c（H+)=c（OH-)+c（NH3·H2O)基準(zhǔn)物質(zhì)：CH3COOH

CH3COO-

2H2O得H+產(chǎn)物：c（CH3COOH）2c（H+)等量弱酸/弱酸鹽混合，或弱酸有一半中和，滿(mǎn)足質(zhì)子守恒：c（CH3COOH）+2c（H+)=c(CH3COO-)+2c(

OH-)例2：寫(xiě)出CH3COOH與CH3COONa為1:1混合時(shí)溶液的質(zhì)子守恒式：失H+產(chǎn)物：c(CH3COO-)

2c(

OH-)例3：寫(xiě)出NaHCO3與NaHSO3溶液的質(zhì)子守恒式：基準(zhǔn)物質(zhì)：HCO3-H2O失H+產(chǎn)物：c(CO32-)

c(

OH-)得H+產(chǎn)物：c（H2CO3)c（H+)c（H+)+c（H2CO3)=c（OH-)+c（CO32-)同理：c（H+)+c（H2SO3)=c（OH-)+c（SO32-)質(zhì)子守恒式不包括基準(zhǔn)物質(zhì)自身例4：寫(xiě)出Na2CO3或Na2SO3溶液的質(zhì)子守恒式：基準(zhǔn)物質(zhì)：CO32-H2Oc(

OH-)c（HCO3-)2c（H2CO3)c（H+)c（H+)+c（HCO3-)+2c（H2CO3)=c（OH-)+H++2H+c（H+)+c（HSO3-)+2c（H2SO3)=c（OH-)例5：寫(xiě)出Na2CO3和NaHCO3溶液為1:1的質(zhì)子守恒式：

CO32-HCO3-

2H2O

c（CO32-）

2c(

OH-)c（HCO3-)2c（H2CO3)c（H2CO3)2c（H+)2c（H+)+c（HCO3-)+3c（H2CO3)=c（CO32-）

+2c（OH-)+H++2H++H++2H+-2H+-H+例6：寫(xiě)出NaH2PO4的質(zhì)子守恒式：

H2PO4-H2Oc（H3PO4

)

c（H+)c（H+)+c（H3PO4

)=c（HPO42-）+2c(PO43-)+c(

OH-)+H++H+c(

OH-)

c（HPO42-）

2c(PO43-)-H+-H+-2H+五中和滴定中四個(gè)點(diǎn)的意義及其應(yīng)用起始點(diǎn)半中和點(diǎn)中性點(diǎn)中和點(diǎn)定強(qiáng)弱求弱酸的Ka半酸半鹽三大守恒粒子濃度比大小純鹽僅可寫(xiě)電荷守恒三大守恒粒子濃度比大小中性點(diǎn)：因物料守恒不確定，故質(zhì)子守恒也不確定在20mL0.1mol／LCH3COOH溶液中逐滴加入0.1mol／LNaOH溶液粒子濃度比大小例題：在20mL0.1mol／LCH3COOH溶液中逐滴加入0.1mol／LNaOH溶液，曲線(xiàn)如下圖所示，有關(guān)粒子濃度關(guān)系（1）起始點(diǎn)：pH=1為強(qiáng)酸，pH>1為弱酸。（2）半中和：考緩沖溶液：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)c(CH3COOH)+2c(H+)=2c(OH-)+c(CH3COO-)c(CH3COO-）>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)電荷守恒物料守恒質(zhì)子守恒①顯酸性，電離>水解，強(qiáng)離子居中>1=1<1其它離子

例題：在20mL0.1mol／LCH3COOH溶液中逐滴加入0.1mol／LNaOH溶液，曲線(xiàn)如下圖所示，有關(guān)粒子濃度關(guān)系（3）中性點(diǎn)：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)（4）中和點(diǎn)：全有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH)c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)11僅考電荷守恒+++=---強(qiáng)=弱+弱+弱OH-+失氫=H++得氫不水解>水解>顯性>隱性典題例析根據(jù)起點(diǎn)判斷電離常數(shù)半中和點(diǎn)的離子濃度大小水解程度不同，則離子濃度不同?；旌先芤旱馁|(zhì)子守恒式A選項(xiàng)，起點(diǎn)三種酸的pH均大于1，說(shuō)明均為弱酸；pH越大，酸性越弱，電離常數(shù)K越小，故A正確。?半中和點(diǎn)的離子濃度大小?B選項(xiàng)，P點(diǎn)含有等量的HB,NaB，則最初設(shè)HB,Na+,B-均為1份，C選項(xiàng)，c（A-）,c（B-）c（D-）分別等于c（Na+）,但由于它們的水解程度不同pH=7時(shí)，所加NaOH也就不同，故c（A-）,c（B-）c（D-）不同。?混合溶液的質(zhì)子守恒式D選項(xiàng)平衡式，全弱質(zhì)子守恒。寫(xiě)出全部基準(zhǔn)物質(zhì)，使H++得H+=OH-+失H+，即可迅速秒殺：A-,B-D-H2OHA,HBHDH+OH-?????C劃線(xiàn)交點(diǎn)比大小NaOH與H2C2O4相等，為NaHC2O4溶液。0.1與加合替換0.1與加和替換，觀(guān)察與什么守恒有關(guān)。先寫(xiě)電荷守恒式，再去離子比大小。劃線(xiàn)交點(diǎn)比大小方法策略：先找出pH=2.5，再作垂線(xiàn)交于3點(diǎn)，觀(guān)察大小。觀(guān)察，最高點(diǎn)為HC2O4-,應(yīng)為小于號(hào)。?NaOH與H2C2O4相等，為NaHC2O4溶液質(zhì)子守恒式。方法策略：運(yùn)用基元法：可迅速判斷B正確。HC2O4-H2OH2C2O4H+HC2O4-OH-?C選項(xiàng)，由題可知c（H2C2O4）=0,pH<7,c(OH-)<c(H+),c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.1mol?L-1,則：c(Na+）<0.1mol?L-1+c(HC2O4-),故C錯(cuò)。c(Na+）=c(HC2O4-)