非選擇題專項(xiàng)訓(xùn)練三化學(xué)反應(yīng)原理1.(2017全國Ⅱ)丁烯是一種重要的化工原料,可由丁烷催化脫氫制備?；卮鹣铝袉栴}:(1)正丁烷(C4H10)脫氫制1-丁烯(C4H8)的熱化學(xué)方程式如下:①C4H10(g)C4H8(g)+H2(g)ΔH1已知:②C4H10(g)+O2(g)C4H8(g)+H2O(g)ΔH2=-119kJ·mol-1③H2(g)+O2(g)H2O(g)ΔH3=-242kJ·mol-1反應(yīng)①的ΔH1為kJ·mol-1。圖(a)是反應(yīng)①平衡轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)溫度及壓強(qiáng)的關(guān)系圖,x0.1(填“大于”或“小于”);欲使丁烯的平衡產(chǎn)率提高,應(yīng)采取的措施是(填標(biāo)號)。

A.升高溫度 B.降低溫度C.增大壓強(qiáng) D.降低壓強(qiáng)圖(a)圖(b)圖(c)(2)丁烷和氫氣的混合氣體以一定流速通過填充有催化劑的反應(yīng)器(氫氣的作用是活化催化劑),出口氣中含有丁烯、丁烷、氫氣等。圖(b)為丁烯產(chǎn)率與進(jìn)料氣中n(氫氣)/n(丁烷)的關(guān)系。圖中曲線呈現(xiàn)先升高后降低的變化趨勢,其降低的原因是。

(3)圖(c)為反應(yīng)產(chǎn)率和反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線,副產(chǎn)物主要是高溫裂解生成的短碳鏈烴類化合物。丁烯產(chǎn)率在590℃之前隨溫度升高而增大的原因可能是、

;

590℃之后,丁烯產(chǎn)率快速降低的主要原因可能是。

2.(2018天津理綜,節(jié)選)CO2是一種廉價(jià)的碳資源,其綜合利用具有重要意義?；卮鹣铝袉栴}:(1)CO2可以被NaOH溶液捕獲。若所得溶液pH=13,CO2主要轉(zhuǎn)化為(寫離子符號);若所得溶液c(HCO3-)∶c(CO32-)=2∶1,溶液pH=。(室溫下,H2CO3的K1=4×10-7;(2)CO2與CH4經(jīng)催化重整,制得合成氣:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)①已知上述反應(yīng)中相關(guān)的化學(xué)鍵鍵能數(shù)據(jù)如下:化學(xué)鍵C—HCOH—HCO(CO)鍵能/(kJ·mol-1)4137454361075則該反應(yīng)的ΔH=。分別在VL恒溫密閉容器A(恒容)和B(恒壓、容積可變)中,加入CH4和CO2各1mol的混合氣體。兩容器中反應(yīng)達(dá)平衡后放出或吸收的熱量較多的是(填“A”或“B”)。

②按一定體積比加入CH4和CO2,在恒壓下發(fā)生反應(yīng),溫度對CO和H2產(chǎn)率的影響如圖所示。此反應(yīng)優(yōu)選溫度為900℃的原因是。

3.甲醇是一種重要的化工原料,在生產(chǎn)中有著重要的應(yīng)用。工業(yè)上用甲烷氧化法合成甲醇的反應(yīng)有:(ⅰ)CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)ΔH1=+247.3kJ·mol-1(ⅱ)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH2=-90.1kJ·mol-1(ⅲ)2CO(g)+O2(g)2CO2(g)ΔH3=-566.0kJ·mol-1回答下列問題:(1)鎳合金是反應(yīng)(ⅰ)的重要催化劑。工業(yè)上鎳的制備工藝流程包括:①硫化鎳(NiS)制粒后在1100℃的溫度下焙燒產(chǎn)生氧化鎳;②采用煉鋼用的電弧爐,用石油焦(主要成分為碳)作還原劑,在1600~1700

。

(2)用CH4和O2直接制備甲醇的熱化學(xué)方程式為。根據(jù)化學(xué)反應(yīng)原理,分析反應(yīng)(ⅱ)對CH4轉(zhuǎn)化率的影響是。

(3)某溫度下,向4L密閉容器中通入6molCO2和6molCH4,發(fā)生反應(yīng)(ⅰ),平衡體系中各組分的體積分?jǐn)?shù)均為,則此溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=,CH4的轉(zhuǎn)化率為。

(4)工業(yè)上可通過甲醇羰基化法制取甲酸甲酯,反應(yīng)方程式為:CH3OH(g)+CO(g)HCOOCH3(g)ΔH=-29.1kJ·mol-1。科研人員對該反應(yīng)進(jìn)行了研究,部分研究結(jié)果如下:壓強(qiáng)對甲醇轉(zhuǎn)化率的影響壓強(qiáng)一定時(shí)溫度對反應(yīng)速率的影響①從壓強(qiáng)對甲醇轉(zhuǎn)化率的影響“效率”看,工業(yè)制取甲酸甲酯應(yīng)選擇的壓強(qiáng)是。

②實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)中采用的溫度是80℃,其理由是

。

(5)直接甲醇燃料電池(簡稱DMFC)由于結(jié)構(gòu)簡單、能量轉(zhuǎn)化率高、對環(huán)境無污染,可作為常規(guī)能源的替代品而越來越受到關(guān)注。DMFC的工作原理如圖所示:①通入a氣體的電極是原電池的(填“正”或“負(fù)”)極,其電極反應(yīng)式為

。

②常溫下,用此電池電解(惰性電極)0.5L飽和食鹽水(足量),若兩極共生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的氣體1.12L,則溶液的pH為。

4.(2016天津理綜)氫能是發(fā)展中的新能源,它的利用包括氫的制備、儲(chǔ)存和應(yīng)用三個(gè)環(huán)節(jié)?；卮鹣铝袉栴}:(1)與汽油相比,氫氣作為燃料的優(yōu)點(diǎn)是(至少答出兩點(diǎn))。但是氫氣直接燃燒的能量轉(zhuǎn)換率遠(yuǎn)低于燃料電池,寫出堿性氫氧燃料電池的負(fù)極反應(yīng)式:。

(2)氫氣可用于制備H2O2。已知:H2(g)+A(l)B(l)ΔH1O2(g)+B(l)A(l)+H2O2(l)ΔH2其中A、B為有機(jī)物,兩反應(yīng)均為自發(fā)反應(yīng),則H2(g)+O2(g)H2O2(l)的ΔH0(填“>”“<”或“=”)。

(3)在恒溫恒容的密閉容器中,某儲(chǔ)氫反應(yīng):MHx(s)+yH2(g)MHx+2y(s)ΔH<0達(dá)到化學(xué)平衡。下列有關(guān)敘述正確的是。

a.容器內(nèi)氣體壓強(qiáng)保持不變b.吸收ymolH2只需1molMHxc.若降溫,該反應(yīng)的平衡常數(shù)增大d.若向容器內(nèi)通入少量氫氣,則v(放氫)>v(吸氫)(4)利用太陽能直接分解水制氫,是最具吸引力的制氫途徑,其能量轉(zhuǎn)化形式為。

(5)化工生產(chǎn)的副產(chǎn)氫也是氫氣的來源。電解法制取有廣泛用途的Na2FeO4,同時(shí)獲得氫氣:Fe+2H2O+2OH-FeO42-+3H2↑。工作原理如圖1所示。裝置通電后,鐵電極附近生成紫紅色FeO42-,鎳電極有氣泡產(chǎn)生。若氫氧化鈉溶液濃度過高,鐵電極區(qū)會(huì)產(chǎn)生紅褐色物質(zhì)。已知:Na圖1圖2①電解一段時(shí)間后,c(OH-)降低的區(qū)域在(填“陰極室”或“陽極室”)。

②電解過程中,須將陰極產(chǎn)生的氣體及時(shí)排出,其原因?yàn)椤?/p>

③c(Na2FeO4)隨初始c(NaOH)的變化如圖2。任選M、N兩點(diǎn)中的一點(diǎn),分析c(Na2FeO4)低于最高值的原因:

。

參考答案非選擇題專項(xiàng)訓(xùn)練三化學(xué)反應(yīng)原理1.答案(1)+123小于AD(2)原料中過量H2會(huì)使反應(yīng)①平衡逆向移動(dòng),所以丁烯產(chǎn)率下降(3)590℃前升高溫度,反應(yīng)①平衡正向移動(dòng)升高溫度時(shí),反應(yīng)速率加快,單位時(shí)間產(chǎn)生更多丁烯更高溫度導(dǎo)致C4H10解析(1)根據(jù)蓋斯定律,②式-③式可得①式,因此ΔH1=ΔH2-ΔH3=-119kJ·mol-1+242kJ·mol-1=+123kJ·mol-1。由圖(a)可以看出,溫度相同時(shí),由0.1MPa變化到xMPa,丁烷的轉(zhuǎn)化率增大,即平衡正向移動(dòng),由于反應(yīng)①是氣體物質(zhì)的量增大的反應(yīng),壓強(qiáng)越小平衡轉(zhuǎn)化率越大,所以x的壓強(qiáng)更小,x<0.1。由于反應(yīng)①為吸熱反應(yīng),所以溫度升高時(shí),平衡正向移動(dòng),丁烯的平衡產(chǎn)率增大,因此A正確,B錯(cuò)誤。由于反應(yīng)①是氣體物質(zhì)的量增大的反應(yīng),加壓時(shí)平衡逆向移動(dòng),丁烯的平衡產(chǎn)率減小,因此C錯(cuò)誤,D正確。(2)H2是反應(yīng)①的產(chǎn)物,增大n(氫氣)(3)590℃之前,隨溫度升高,反應(yīng)速率增大,反應(yīng)①是吸熱反應(yīng),升高溫度平衡正向移動(dòng),生成的丁烯會(huì)更多。溫度超過5902.答案(1)CO3(2)①+120kJ·mol-1B②900℃解析(1)CO2可以被NaOH溶液捕獲。若所得溶液pH=13,堿性較強(qiáng),可知CO2主要轉(zhuǎn)化為CO32-;若所得溶液c(HCO3-)∶c(CO32-)=2∶1,此時(shí)K2=c(CO(2)①ΔH=4×413kJ·mol-1+2×745kJ·mol-1-2×1075kJ·mol-1-2×436kJ·mol-1=+120kJ·mol-1;該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣態(tài)分子數(shù)增大的吸熱反應(yīng),A與B相比,B中壓強(qiáng)較小,反應(yīng)向右進(jìn)行的程度較大,達(dá)平衡后吸收熱量較多。②根據(jù)題圖可知,900℃3.答案(1)2NiS+3O22NiO+2SO2,2NiO+C2Ni+CO2↑或NiO+CNi+CO↑(2)2CH4(g)+O2(g)2CH3OH(g)ΔH=-251.6kJ·mol-1消耗CO和H2,使反應(yīng)(ⅰ)平衡右移,CH4轉(zhuǎn)化率增大(3)133.3%(4)①3.5×106~4.0×106Pa(或4.0×106Pa左右)②高于80℃(5)①負(fù)CH3OH+H2O-6e-CO2↑+6H+②13解析(1)根據(jù)信息可寫出化學(xué)方程式。(2)由(ⅰ)×2+(ⅱ)×2+(ⅲ)可得:2CH4(g)+O2(g)2CH3OH(g)ΔH=-251.6kJ·mol-1;反應(yīng)(ⅱ)中消耗CO和H2,使反應(yīng)(ⅰ)中生成物濃度減小,導(dǎo)致平衡右移,故CH4轉(zhuǎn)化率增大。(3)設(shè)反應(yīng)的CH4的物質(zhì)的量為x,則平衡時(shí)CH4、CO2、CO、H2的物質(zhì)的量分別為6mol-x、6mol-x、2x、2x,故有6mol-x=2x,x=2mol,因此平衡時(shí)各物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度均為1mol·L-1,K=1,CH4的轉(zhuǎn)化率為26(4)①改變壓強(qiáng)無論是從對化學(xué)反應(yīng)速率還是對化學(xué)平衡的影響來說對生產(chǎn)都是有利的,但考慮到加壓的“效率”,應(yīng)選擇圖表中斜率較大的區(qū)域?qū)?yīng)的壓強(qiáng),即3.5×106~4.0×106Pa,在該區(qū)域內(nèi),增大單位壓強(qiáng),甲醇的轉(zhuǎn)化率改變最大,即加壓“效率”最高。如果學(xué)生從經(jīng)濟(jì)“效率”考慮,認(rèn)為選取4.0×106Pa左右的壓強(qiáng)范圍耗能較少且轉(zhuǎn)化率較高,也是可行的。②根據(jù)壓強(qiáng)一定時(shí),溫度對反應(yīng)速率的影響可知,溫度高于80℃時(shí),升溫對反應(yīng)速率的影響較小;另外該反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),轉(zhuǎn)化率降低,所以實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)中采用的溫度是80(5)①根據(jù)圖中電子的流向可知a為負(fù)極,負(fù)極CH3OH失電子生成H+和CO2,根據(jù)電子得失守恒和原子守恒可寫出電極反應(yīng)式:CH3OH+H2O-6e-CO2↑+6H+。②根據(jù)電解方程式:2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑可知,n(NaOH)=n(氣)=1.12L22.4L·mol-1=0.05mol,故c(OH-)=0.05mol0.5L4.答案(1)污染小、可再生、來源廣、資源豐富、燃燒熱值高(任寫其中2個(gè))H2+2OH--2e-2H2O(2)<(3)ac(4)光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能(5)①陽極室②防止Na2FeO4與H2反應(yīng)使產(chǎn)率降低③M點(diǎn):c(OH-)低,Na2FeO4穩(wěn)定性差,且反應(yīng)慢;N點(diǎn):c(OH-)過高,鐵電極上有Fe(OH)3(或Fe2O3)生成,使Na2FeO4產(chǎn)率降低解析(1)堿性條件下,H2轉(zhuǎn)化為H2O,不能生成H+,電極反應(yīng)式為H2+2OH--2e-2H2O。(2)①H2(g)+A(l)B(l)ΔH1②O2(g)+B(l)A(l)+H2O2(l)ΔH2將①+②得:H2(g)+O2(g)H2O2(l)ΔH=ΔH1+ΔH2①②兩反應(yīng)均能自發(fā)進(jìn)行,說明ΔH-TΔS<0,①②反應(yīng)中ΔS<0,可判斷ΔH1<0,ΔH2<0,則ΔH<0。(3)該反應(yīng)正向移動(dòng)屬于氣體的物質(zhì)的量減小的放熱反應(yīng)。a項(xiàng),氣體壓強(qiáng)不變,表明氣體物質(zhì)的量不變,達(dá)到平衡,正確;b項(xiàng),該反應(yīng)為可逆反應(yīng),吸收ymolH2,則需MHx大于1mol,錯(cuò)誤;c項(xiàng),該反應(yīng)是放熱反應(yīng),降溫,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),平衡常數(shù)增大,正確;d項(xiàng),通入H2相當(dāng)于加壓,平衡正向移動(dòng),v(放氫)<v(吸氫),錯(cuò)誤。(5)①根據(jù)題意鎳電