有機合成

［練基礎(chǔ)］

1.能在有機物分子中引入羥基的反應(yīng)類型有：①酯化、②取代、③消去、④加成、⑤水解、⑥還原,

其中正確的組合為（）

A.①②③⑥B.②④⑤

C.②④⑤⑥D(zhuǎn).②④⑥

2.下列反應(yīng)中，不可能在有機物中引入竣基的是（）

A.鹵代烽的水解

B.有機物RCN在酸性條件下水解

C.醛的氧化

D.烯燃的氧化

CH3—CH—CH=CH—CHO

I

3.某有機物結(jié)構(gòu)簡式為C1,該有機物不可能發(fā)生的反應(yīng)是

（）

①氧化②取代③加成④消去⑤還原⑥酯化⑦水解⑧加聚

A.②B.@

C.⑥D(zhuǎn).⑧

4.對氨基苯甲酸可用甲苯為原料合成，已知苯環(huán)上的硝基可被還原為氨基，

Fe.HCl,Hz=\

CD^N（）22

------------->■《#—NH2

,產(chǎn)物苯胺還原性強，易被氧化，則由甲苯合成對

氨基苯甲酸的步驟合理的是（）

日.硝化V氧化甲基V還原硝基苴#巾航

AA.甲本-----X----?Y----?對氨基本甲酸

B.甲苯氧鯉基X硝色Y還題基對氨基苯甲酸

C.甲苯朝"X氧生史基Y觸對氨基苯甲酸

D,甲苯幽X還噩基Y氧鯉基對氨基苯甲酸

5.以氯乙烷為原料制取乙二酸（HOOC—COOH）的過程中，要依次經(jīng)過下列步驟中的（）

①與NaOH的水溶液共熱

②與NaOH的醇溶液共熱

③與濃硫酸共熱到170℃

④在催化劑存在情況下與氯氣反應(yīng)

⑤在Cu或Ag存在的情況下與氧氣共熱

⑥與新制的Cu（OH）,懸濁液共熱，再酸化

A.①③④②⑥B.①③④②⑤

C.②④??⑥D(zhuǎn).②④①⑥⑤

CH?—CH2

/\

。()

一/

）是一種常見的溶劑，它可以通過下列方法制得:

6.1,4-二氧六環(huán)（CH2—CH2

BrNaOH水溶液濃硫酸

A（煌）2BC

-2H2()

CH2—CH2

()\(),則煌是

A)

\/

CH2—CH2

A.1-丁烯B.1,3-丁二烯

C.乙烘D.乙烯

7.以乙醇為原料，用下述6種類型的反應(yīng)來合成乙二酸乙二酯（結(jié)構(gòu)簡式如圖所示）的正確順序是

)

①氧化反應(yīng)；②消去反應(yīng)；③加成反應(yīng)；④酯化反應(yīng)；⑤水解反應(yīng)；⑥加聚反應(yīng)

()

（）

A.①⑤②③④B.①②③④⑤

C.②③⑤①④D.②③⑤①⑥

8.分子式為CM◎的有機物A能在酸性條件下進(jìn)行下列轉(zhuǎn)化，同溫同壓下，相同質(zhì)量的B和C的蒸

氣所占體積相同，則下列說法不正確的是（A、B、C、D、E均為有機物）（）

A.E酸化后的有機物與C一定為同系物

B.符合上述轉(zhuǎn)化關(guān)系的有機物A的結(jié)構(gòu)有9種

C.1molB完全轉(zhuǎn)化為D轉(zhuǎn)移2mol電子

D.D到E發(fā)生氧化反應(yīng)

9.Diels-Alder反應(yīng)為共軌雙烯與含有雙鍵或三鍵的化合物相互作用生成六元環(huán)狀化合物的反應(yīng),

最簡單的反應(yīng)是（+‘-"0。如果要合成

,所用的原始原料是（）

02/9

A.2-甲基-1,3-丁二烯和2-丁快

B.2,3-二甲基-1,3-丁二烯和丙烯

C.2,3-二甲基-1,3-戊二烯和乙烯

D.1,3-戊二烯和2-丁烯

10.A、B、C都是有機化合物，具有如下的轉(zhuǎn)化關(guān)系：AB催化氧化C,A的相對分子質(zhì)量比

B大2,C的相對分子質(zhì)量比B大16,C能與A反應(yīng)生成酯(ChOz),以下說法正確的是()

A.A是乙快，B是乙醇B.A是乙烯，B是乙快

C.A是乙醇，B是乙醛D.A是環(huán)己烷，B是苯

11.乙烯酮(CHz=C=O)在一定條件下能跟含活潑氫原子的化合物發(fā)生加成反應(yīng)，反應(yīng)的通式可表

示為

CH2=CACH3—CA

III

CH2=C=O+HA-OH(極不穩(wěn)定)一(),試指出下列反應(yīng)不合理的是

()

一定條件

A.CH2=C=O+HC1CH3COCI

一審條件

B.CH2=C=0+H203為CHCOOH

一定條件

C.CH?=C=O+CH3cH20H

CH3coeH2cH20H

一岸條件

D.CH2=C=O+CH；SCOOH3軍（CH3co）2

［提素養(yǎng)］

12.有機化合物甲有鎮(zhèn)咳、鎮(zhèn)靜的功效，其合成路線如下:

京dgBr一

NaOH的

」KOH

①④甲

0

已知：RX年餐R—MgXR—C—R，z

旦。+

OH

R'—l—R"(R、R'、R"代表煌基或氫)

I

R

(1)有機物甲的分子式為,有機物A中含有的官能團的名稱為—

(2)有機物B的名稱是，由B-D所需的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件為

(3)在上述①?⑤反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的有_____(填序號)。

(4)寫出E-F的化學(xué)方程式o

(5)寫出同時滿足下列條件的甲的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式.

(I)屬于芳香族化合物

(II)核磁共振氫譜上只有2組峰

(6)根據(jù)題給信息，寫出以CI1,為原料制備C&CHO的合成路線(其他試劑任

選)。

13.《茉莉花》是一首膾炙人口的中國民歌。茉莉花香氣的成分有多種，乙酸苯甲酯

CH2OOCCH3

(dJ/)是其中的一種，它可以從茉莉花中提取，也可以乙烯和甲苯為原料進(jìn)行人工合成。

其中一種合成路線如下：

CH2=CH2

①

0?“舞回舟小…

回答下列問題：

(1)寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：

A,B<,

(2)寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式：

②,

⑥?

(3)上述反應(yīng)中屬于取代反應(yīng)的有(填寫序號)。

(4)反應(yīng)________(填序號)原子的理論利用率為100乳符合綠色化學(xué)的要求。

14.丁苯釀(J)是治療輕、中度急性腦缺血的藥物，合成J的一種路線如圖所示：

04/9

②E的核磁共振氫譜只有一組峰；

③C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；

④J是一種酯，分子中除苯環(huán)外還含有一個五元環(huán)。

回答下列問題：

(DG中官能團的名稱：。

(2)D的系統(tǒng)命名是；J的結(jié)構(gòu)簡式為。

(3)由A-B的化學(xué)方程式為__________________________________

，反應(yīng)類型為o

(4)C與新制的氫氧化銅懸濁液反應(yīng)的化學(xué)方程式為

15.化合物H是一種有機光電材料中間體。實驗室由芳香化合物A制備H的一種合成路線如下:

國COOC2H3

已知：①RCHO+Co'嚶駟

RCHCHCH0+H20

②U+|||g口

回答下列問題：

(1)A的化學(xué)名稱是一。

⑵由C生成D和E生成F的反應(yīng)類型分別是、。

(3)E的結(jié)構(gòu)簡式為。

(4)G為甲苯的同分異構(gòu)體，由F生成H的化學(xué)方程式為

(5)芳香化合物X是F的同分異構(gòu)體，X能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出C02,其核磁共振氫譜顯示

有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積比為6:2:1:1。寫出2種符合要求的X的結(jié)構(gòu)簡式。

(6)寫出用環(huán)戊烷和2-丁煥為原料制備化合物的合成路線

__________________________________(其他試劑任選)?

課時作業(yè)13有機合成

1.解析：鹵代烽可以發(fā)生水解反應(yīng)引入羥基，同時也是取代反應(yīng)；醛或酮可與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)引

入羥基，同時該反應(yīng)也是還原反應(yīng)。

答案：C

2.答案：A

3.解析：①該有機物含有碳碳雙鍵、醛基，所以可以發(fā)生氧化反應(yīng)，正確。②該有機物含有一C1

及飽和碳原子上的氫原子，所以可以發(fā)生取代反應(yīng)，正確。③該有機物含有碳碳雙鍵，因此能發(fā)生加成反

應(yīng)，正確。④該有機物分子中含有一C1而且在C1所連的碳原子的鄰位碳原子上有氫原子，所以可以發(fā)生

消去反應(yīng)，正確。⑤該有機物分子中含有一CHO,既能被氧化，也能被還原，正確?⑥該有機物分子中既

無一0H,也無一COOH,因此不能發(fā)生酯化反應(yīng)，錯誤。⑦該有機物含有一C1,能在NaOH的水溶液中發(fā)生

水解反應(yīng)，正確。⑧由于該有機物中含有碳碳雙鍵，所以能夠發(fā)生加聚反應(yīng)，正確。

答案：C

4.解析：由甲苯制取產(chǎn)物時，需發(fā)生硝化反應(yīng)引入硝基，再還原得到氨基，將甲基氧化才得到段基;

但氨基易被氧化，故甲基氧化為歿基應(yīng)在硝基還原前，否則生成的氨基也被氧化，故先進(jìn)行硝化反應(yīng)，再

將甲基氧化為竣基，最后將硝基還原為氨基。另外還要注意一CHs為鄰、對位取代定位基；而一COOH為間

位取代定位基。

答案：A

5.解析：采取逆向分析可知，乙二酸一乙二醛一乙二醇一1,2-二氯乙烷一乙烯一氯乙烷。然后再逐

一分析反應(yīng)發(fā)生的條件，可知C項設(shè)計合理。

答案：C

6.解析：可采用逆推法進(jìn)行分析。由題中所示轉(zhuǎn)化關(guān)系，可推出如下

CH2—CH,

合成路線：。'()濃H2sO4

------CH—CH

-2H()2I2I

\/2

CH2—CH2OHOH

NaOH水溶液Br

------CH—CH<_2_CH==CH即A為乙烯，B是

121222O

BrBr

1,2-二澳乙烷，C是乙二醇。

答案：D

7.解析：以乙醇為原料合成乙二酸乙二酯，經(jīng)過以下幾步。第一步：乙醵發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯，

為消去反應(yīng)；第二步：乙烯發(fā)生加成反應(yīng)生成二鹵代燒，為加成反應(yīng)；第三步：二鹵代燒水解生成乙二醇,

為水解反應(yīng)；第四步：乙二醇氧化生成乙二酸，為氧化反應(yīng)；第五步：乙二酸和乙二醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成

乙二酸乙二酯，為酯化反應(yīng)，涉及的反應(yīng)類型按反應(yīng)順序依次為②③⑤①④，答案選C。

答案：C

8.解析：有機物A的分子式為CM2”在酸性條件下水解為B和C兩種有機物，則有機物A為酯，

由于B與C相對分子質(zhì)量相同，因此酸比靜少一個C原子，說明水解后得到的竣酸含有4個C原子，而得

到的醇含有5個C原子；D與氫氧化銅在堿性條件下氧化得到的E應(yīng)為有機竣酸鹽，酸化后得到竣酸，而

C是A在酸性條件下水解得到的瘦酸，兩者一定是同系物，故A正確；含有4個C原子的竣酸有2種同分

異構(gòu)體；含有5個C原子的醇有8種同分異構(gòu)體，其中醇能被氧化成竣酸，說明羥基所連碳上有2個氫原

子，共有4種，所以有機物甲的同分異構(gòu)體數(shù)目有2X4=8種，故B錯誤；B中含有羥基，被氧化成醛基,

06/9

失去2個氫原子，所以1molB完全轉(zhuǎn)化為D轉(zhuǎn)移2mol電子，故C正確；D與氫氧化銅在堿性條件下氧

化得到E,即D到E發(fā)生氧化反應(yīng)，故D正確，故選B。

答案：B

9.解析：由逆合成分析法可知，要合成該化合物，需要的兩種原料分別為2,3-二甲基T,3-丁二烯

和丙烯，B項正確。

答案：B

10.解析：由題給信息可知，A為醇，B為醛，C為酸，且三者碳原子數(shù)相同，碳鏈結(jié)構(gòu)相同，又據(jù)

C能與A反應(yīng)生成酯(CJIG),可知A為乙醇，B為乙醛，C為乙酸。

答案：C

\/

11.解析：由所給方程式可以看出乙烯酮與含活潑氫原子的化合物發(fā)生加成反應(yīng)，是/'加

\

C=()

成，而不是/加成；活潑的氫原子加在CH?上，化合物中其余部分與線基碳相連。

答案：C

12.答案：(DC.OHH溪原子(2)環(huán)戊爵Cu/Ag,加熱

⑶①②

(4)

(6)

CHJCUJOH^^CHJCHO

光“NaOH?S^CHQH典HCHO，

13解析：⑴A物質(zhì)應(yīng)該是乙醇在Cu。的作?化生成的乙略B物質(zhì)是與鹵

素單質(zhì)光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成的鹵代煌，由在⑤的條件下鹵代堤發(fā)生的水解反應(yīng)生成苯甲醇知，B

GpCH2cl

中只有一個鹵素原子即o(2)②是乙醇的催化氧化，⑥是乙酸與苯甲醇發(fā)生的酯化反應(yīng)。

(3)①是加成反應(yīng)，②③均是氧化反應(yīng)，④是與鹵素發(fā)生的取代反應(yīng)，⑤是鹵代燒發(fā)生的水解反應(yīng)，也屬

于取代，⑥是酯化反應(yīng)屬于取代。(4)原子利用率若是100%,找化合、加成反應(yīng)類型的即可。

CpCH2cl

答案：(DCFhCHONJ

(2)CH3cH20H+CuOCH—CHO+Cu+H20

CHsCOOH+JCH20H普望

+出。

CH3C()()CH2nQ

⑶④⑤⑥⑷①③

14.解析：解答本題需要關(guān)注題給的已知條件及流程圖，同時物質(zhì)G的結(jié)構(gòu)簡式是進(jìn)行兩條路線推

理的關(guān)鍵。由A的分子式推得其為甲苯，與澳在漠化鐵作催化劑條件下發(fā)生反應(yīng)生成鄰溟甲苯B,B經(jīng)氧

化，甲基轉(zhuǎn)化為醛基，得到C。D能與澳化氫反應(yīng)，說明結(jié)構(gòu)中含有碳碳雙鍵，生成物E屬于溪丁烷，從E

的核磁共振氫譜只有一組峰可推得E的結(jié)構(gòu)簡式是CH：CBr(CH：；%,從而得D的結(jié)構(gòu)簡式是CH2=C(CH3)2?

答案：(D羥基、漠原子

(2)2-甲基-1-丙烯(2-甲基丙烯也可)J%

CH3CH3fir

人FeBr3人/

(3)(J+Br2----->J+HBr取代反應(yīng)

△[j^LCOONa

(4)+2CU(OH)2+NaOH—M-Br

Cu2()1+3H2()

15.解析：結(jié)合信息①及B的分子式可推出A和B的結(jié)構(gòu)簡式；由B-C的反應(yīng)條件可知醛基被氧化

為竣基，可得C的結(jié)構(gòu)簡式；由C與Bn發(fā)生加成反應(yīng)，可得D的結(jié)構(gòu)簡式；由D-E的反應(yīng)條件可知該反

應(yīng)為鹵代煌的消去反應(yīng)，可