高錳酸鹽指數(shù)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀校準(zhǔn)規(guī)范本規(guī)范適用于高錳酸鹽指數(shù)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的校準(zhǔn)。高錳酸鹽指數(shù)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀(以下簡(jiǎn)稱(chēng)儀器)可自動(dòng)連續(xù)監(jiān)測(cè)地表水、地下水和生活飲用水等水體中高錳酸鹽指數(shù)。儀器采用氧化的原理，在水樣中加入已知量的高錳酸鉀溶液，在加熱條件下氧化水樣中的有機(jī)物和還原性無(wú)機(jī)物，氧化后的水樣采用氧化還原滴定或光電比色等方法進(jìn)行檢測(cè)，經(jīng)數(shù)據(jù)處理后直接顯示高錳酸鹽指數(shù)。儀器通常由采樣、反應(yīng)、檢測(cè)、數(shù)據(jù)處理與傳輸及顯示等單元組成。儀器的計(jì)量性能指標(biāo)見(jiàn)表1。序號(hào)校準(zhǔn)項(xiàng)目最大允許誤差2穩(wěn)定性(12h)1當(dāng)測(cè)量點(diǎn)高錳酸鹽指數(shù)不大于5mg/L時(shí)，最大允許誤差用示值誤差表示；當(dāng)測(cè)量點(diǎn)高錳酸鹽指數(shù)大于5mg/L時(shí)，最大允許誤差用相對(duì)示值誤差表示。4.1環(huán)境條件4.1.1環(huán)境溫度：(5～35)℃,校準(zhǔn)期間溫度波動(dòng)不超過(guò)±5℃。4.1.2相對(duì)濕度：≤85%。4.1.3不得有影響儀器正常工作的機(jī)械振動(dòng)和電磁干擾。4.1.4不得存放與實(shí)驗(yàn)無(wú)關(guān)的易燃、易爆和強(qiáng)腐蝕性的物質(zhì)。4.2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和校準(zhǔn)設(shè)備4.2.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：采用國(guó)家有證高錳酸鹽指數(shù)/化學(xué)需氧量(錳法)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，其擴(kuò)展不確定度不大于3%(k=2)。4.2.2零點(diǎn)校準(zhǔn)液：于蒸餾水中加入少許高錳酸鉀的重蒸餾水(在重蒸餾的過(guò)程中應(yīng)2始終保持水中高錳酸鉀的紫紅色不消褪，否則應(yīng)及時(shí)補(bǔ)加高錳酸鉀)。4.2.3單標(biāo)線(xiàn)容量瓶：A級(jí)。5校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法5.1示值誤差待儀器穩(wěn)定運(yùn)行，分別導(dǎo)入高錳酸鹽指數(shù)為1mg/L、4mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，每種溶液連續(xù)測(cè)量3次，記錄并計(jì)算3次測(cè)量平均值C;。示值誤差按式(1)計(jì)算。式中：△C——示值誤差，mg/L;C;——3次測(cè)量平均值，mg/L;5.2相對(duì)示值誤差根據(jù)儀器量程，待儀器穩(wěn)定運(yùn)行，分別導(dǎo)入高錳酸鹽指數(shù)為8mg/L或8mg/L、16mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，每種溶液連續(xù)測(cè)量3次，記錄并計(jì)算3次測(cè)量平均值C;。相對(duì)示值誤差按式(2)計(jì)算。式中：△Cr——相對(duì)示值誤差，%;C;——3次測(cè)量平均值，mg/L;5.3穩(wěn)定性待儀器穩(wěn)定運(yùn)行后，導(dǎo)入高錳酸鹽指數(shù)為8mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)量，記錄初始測(cè)量值S?。在12h內(nèi)每隔2h測(cè)量一次，記錄測(cè)量值S。按式(3)計(jì)算穩(wěn)定性△S。式中：△S——穩(wěn)定性，%;S?——初始測(cè)量值，mg/L。6校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá)校準(zhǔn)結(jié)果應(yīng)在校準(zhǔn)證書(shū)上反映。校準(zhǔn)證書(shū)應(yīng)至少包括以下信息：b)實(shí)驗(yàn)室名稱(chēng)和地址；c)進(jìn)行校準(zhǔn)的地點(diǎn)(如果與實(shí)驗(yàn)室的地址不同);3d)證書(shū)的唯一性標(biāo)識(shí)(如編號(hào)),每頁(yè)及總頁(yè)數(shù)的標(biāo)識(shí)；e)客戶(hù)的名稱(chēng)和地址；f)被校對(duì)象的描述和明確標(biāo)識(shí)；g)進(jìn)行校準(zhǔn)的日期，如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時(shí)，應(yīng)說(shuō)明被校對(duì)象的h)如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性或應(yīng)用有關(guān)時(shí)，應(yīng)對(duì)被校樣品的抽樣程序進(jìn)行說(shuō)明；i)校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范的標(biāo)識(shí)，包括名稱(chēng)及代號(hào)；j)本次校準(zhǔn)所用測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)的溯源性及有效性說(shuō)明；k)校準(zhǔn)環(huán)境的描述；1)校準(zhǔn)結(jié)果及其測(cè)量不確定度的說(shuō)明；m)對(duì)校準(zhǔn)規(guī)范的偏離的說(shuō)明n)校準(zhǔn)證書(shū)簽發(fā)人的簽名、職務(wù)或等效標(biāo)識(shí)；o)校準(zhǔn)結(jié)果僅對(duì)被校對(duì)象有效的聲明；p)未經(jīng)實(shí)驗(yàn)室書(shū)面批準(zhǔn)，不得部分復(fù)制證書(shū)的聲明7復(fù)校時(shí)間間隔建議復(fù)校時(shí)間間隔一般不超過(guò)1年，如果儀器更換重要部件、維修或?qū)x器性能有懷疑時(shí)，應(yīng)隨時(shí)校準(zhǔn)。由于復(fù)校時(shí)間間隔的長(zhǎng)短是由儀器的使用者、使用情況以及儀器本身質(zhì)量等諸因素所決定的，因此，送校單位也可根據(jù)實(shí)際使用情況自主決定復(fù)校時(shí)間間隔。4附錄A校準(zhǔn)證書(shū)(內(nèi)頁(yè))參考格式示值誤差擴(kuò)展不確定度相對(duì)示值誤差%擴(kuò)展不確定度3穩(wěn)定性(12h):5高錳酸鹽指數(shù)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀校準(zhǔn)記錄參考格式受校方名稱(chēng)受校方地址校準(zhǔn)日期型號(hào)規(guī)格出廠(chǎng)編號(hào)制造廠(chǎng)設(shè)備編號(hào)溫度℃%校準(zhǔn)地點(diǎn)校準(zhǔn)員核驗(yàn)員校準(zhǔn)依據(jù)外觀(guān)1.示值誤差標(biāo)準(zhǔn)值/(mg/L)測(cè)量值/(mg/L)平均值/(mg/L)示值誤差/(mg/L)1232.相對(duì)示值誤差標(biāo)準(zhǔn)值/(mg/L)測(cè)量值/(mg/L)平均值/(mg/L)233.穩(wěn)定性初始值/(mg/L)2468測(cè)量值/(mg/L)6名稱(chēng)/編號(hào)測(cè)量范圍不確定度有效期□正?！醍惓！跽！醍惓！跽！醍惓Ｐ?zhǔn)結(jié)果不確定度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度(ug)7附錄C示值誤差和相對(duì)示值誤差的不確定度評(píng)定示例C.1校準(zhǔn)方法簡(jiǎn)述在高錳酸鹽指數(shù)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀示值誤差校準(zhǔn)中，采用GBW(E)080274化學(xué)需氧量(錳法)溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制了系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別進(jìn)行了校準(zhǔn)。根據(jù)示值誤差和相對(duì)示值誤差的計(jì)算公式，分別以高錳酸鹽指數(shù)1mg/L和8mg/L為例進(jìn)行不確定度評(píng)定。C.2測(cè)量模型示值誤差可按式(C.1)計(jì)算：式中：C;——3次測(cè)量平均值，mg/L;相對(duì)示值誤差可按式(C.2)計(jì)算：式中：△C;——相對(duì)示值誤差，%;C;——3次測(cè)量平均值，mg/L;C.3標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量評(píng)定C.3.1由標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(C,)C.3.1.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度u由中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院提供GBW(E)080274,高錳酸鹽指數(shù)為265mg/L,U=3%(k=2)。則由標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的相對(duì)不確定度為：C.3.1.2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稀釋過(guò)程的不確定度稀釋過(guò)程引入的不確定度來(lái)源主要考慮吸量管和單標(biāo)線(xiàn)容量瓶體積校準(zhǔn)的不確定度和溫度對(duì)體積的影響。高錳酸鹽指數(shù)265mg/L的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稀釋到1mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，需經(jīng)兩次稀釋?zhuān)谝淮蜗♂屝枰玫?5mL單標(biāo)線(xiàn)吸量管和100mL單標(biāo)線(xiàn)容量瓶，第二次稀釋需要用到15mL單標(biāo)線(xiàn)吸量管和1000mL單標(biāo)線(xiàn)容量瓶。經(jīng)兩次稀釋后高錳酸鹽指數(shù)為8高錳酸鹽指數(shù)265mg/L的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稀釋到8mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，只需經(jīng)過(guò)一次稀釋?zhuān)枰玫?0mL分度吸量管(吸取30mL)和1000mL單標(biāo)線(xiàn)容量瓶。經(jīng)稀釋后高錳酸鹽指數(shù)為7.95mg/L。a)體積校準(zhǔn)引入的不確定度uz,ug,u?,us,u?15mL單標(biāo)線(xiàn)吸量管的最大允許誤差為±0.025mL,25mL單標(biāo)線(xiàn)吸量管的最大允許誤差為±0.030mL,50mL分度吸量管(吸取30mL)的最大允許誤差為±0.10mL,100mL單標(biāo)線(xiàn)容量瓶的最大允許誤差為±0.1mL,1000mL單標(biāo)線(xiàn)容量瓶的最大允許誤差為±0.4mL,可以認(rèn)為均勻分布，則由吸量管或單標(biāo)線(xiàn)容量瓶體積校準(zhǔn)引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：b)由于使用和校準(zhǔn)的溫度不同引入的不確定度ur,ug,ug,uio,u假設(shè)溫差在±15℃之間變動(dòng)，水的體積膨脹系數(shù)為2.1×10-4℃-1,則每1mL體積變化的區(qū)間為15℃×2.1×10-4℃-1=3.2×10-3,可以認(rèn)為均勻分布，則由于使用和校準(zhǔn)時(shí)溫度不同引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：C.3.2由測(cè)量引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(C;)用高錳酸鹽指數(shù)為1mg/L連續(xù)測(cè)量高錳酸鹽指數(shù)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀3次，得到數(shù)據(jù)見(jiàn)表C.1。123極差(△?)用高錳酸鹽指數(shù)為8mg/L連續(xù)測(cè)量高錳酸鹽指數(shù)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀3次，得到數(shù)據(jù)表C.2用高錳酸鹽指數(shù)為8mg/L連續(xù)測(cè)量高錳酸鹽指數(shù)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀結(jié)果123極差(△?)C.4合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度