纖維素類手性別離材料主要內(nèi)容手性藥物纖維素簡介纖維素手性固定相的分類及制備1234手性手性(chirality)一詞是指一個手性分子與其鏡像不重合的現(xiàn)象如我們的雙手，左手與互成鏡像的右手無法重疊。又如(R)-1,2-丙二醇與(S)-1,2丙二醇的分子量、分子結(jié)構(gòu)相同，但左右排列相反，如實物與其鏡中的映體，也就像人的兩只手一樣彼此不能重合，故為手性化合物(chiralcompounds)不同的手性藥物

藥物

右旋

左旋

氧氟沙星有毒殺菌消炎丙氧芬鎮(zhèn)痛鎮(zhèn)咳沙利度胺鎮(zhèn)靜安眠致畸纖維素21世紀，在世界能源問題日趨嚴峻的今天，纖維素是目前地球上含量最豐富的天然高分子，也是取之不盡，用之不竭的天然可再生原料。纖維素可以由二氧化碳和水通過植物光合作用得到，能被大自然中的微生物完全降解、無毒、無污染、生物相容性好等天然特性，從而促進了纖維科學(xué)與運用技術(shù)的開展，纖維素將成為今后能源化工原料之一[1]。[1]K.Dieter,H.Brigitte,F.Hans-Peter,B.Andreas.Cellulose:fascinatingbiopolymerandsustainablerawmaterial[J].Angew.Chem.Int.Edit.,2005,36(36):3358-3393.價廉可再生無毒親水性可降解性高結(jié)晶性別離原理纖維素及纖維素衍生物作為手性識別材料已被廣泛應(yīng)用于高效液相色譜手性別離中，這是因為其分子內(nèi)部存在大量的手性空腔及手性位點。當(dāng)外消旋體透過時，對映體分子與極性基團形成的手性空腔的空間匹配程度存在一定的差異，從而產(chǎn)生的作用力不同，這樣的多糖類及其衍生物具有較好的手性識別能力[1]。[1]W.Bragg,S.A.Shamsi.Highthroughputanalysisofchiralcompoundsusingcapillaryelectrochromatography(CEC)andcec-massspectrometrywithcellulosebasedstationaryphases.[J]Separ.Sci.Technol.,2013,48:2589-2599.纖維素手性固定相的制備12涂覆型鍵合型涂覆型手性固定相

涂覆型纖維素衍生物CSPs最大程度地保存了纖維素衍生物規(guī)整的超分子結(jié)構(gòu)和手性空腔的立體環(huán)境，顯示出超強的手性識別能力。最常見的CSPs載體是硅膠，即大孔硅基涂覆型CSPs，但大孔硅膠的比外表積較小、負載的涂覆量低，所以還有基于其他載體的涂覆型CSPs，如氧化鋁、二氧化鈦、二氧化鋯。涂覆型手性固定相纖維素與乙酸酐反響合成了三乙酸酯〔CTA〕，經(jīng)研究認為CTA的手性識別能力不僅與纖維素衍生物本身結(jié)構(gòu)有關(guān)，還受涂覆手段體硅膠孔徑等條件的制約。[1]李健,蘇霜,劉寧.微晶纖維素醋酸酯的合成與工藝研[J].化學(xué)與粘合,2009,31(6):69-72.纖維素與酰氯反響研究發(fā)現(xiàn)如果固定相與消旋體間除了氫鍵、偶極-偶極作用外，還存在π-π相互作用，其手性識別能力一般較高?；诖艘?guī)律，纖維素三苯甲酸酯〔CTB〕及其衍生物被開發(fā)出來，該類CSPs通過苯環(huán)提供π-π共軛作用。該類CSPs的手性拆分能力主要受苯環(huán)上取代基的種類和位置影響，其手性識別位點是羰基和苯環(huán)。[1]EFrancotte,RMWolf.Chromatogr.A,1992,595(1/2):63-75.纖維素與異氰酸酯反響與CTB類似，該類衍生物的手性識別能力也與苯環(huán)上取代基的種類、位置和數(shù)量有關(guān)。[1]OkamotoY,KawashimaM,HatadaK.ChromatogrA,1986,363(2):173-186.

纖維素與環(huán)烷基化合物反響當(dāng)取代基為位阻較大的環(huán)烷基時，纖維素衍生物鏈呈有序的超分子結(jié)構(gòu)，進而擁有很高的手性識別能力。鍵合型手性固定相傳統(tǒng)涂覆型纖維素類CSPs不能選取強極性溶劑作為流動相，且別離效率低。為防止對手性柱產(chǎn)生不可逆的破壞，拓寬纖維素類CSPs的溶劑應(yīng)用范圍、提高別離效率，鍵合型手性固定相理念被提出。

雙官能團法使用含雙官能團的二異氰酸酯制備非區(qū)域選擇性鍵合和區(qū)域選擇性鍵合的鍵合型CDMPC固定相。其中間隔臂一端與硅膠鍵合，而另一端選擇性地與纖維素單元上6-位羥基鍵合。自由基共聚法將纖維素用4-乙烯苯甲酰氯衍生后涂覆到用丙烯酰氯衍生過的氨丙基硅膠上，再通過加熱引發(fā)自由基共聚。分子間縮聚法通過三乙氧基硅基分子間縮聚制備了基于CDMPC的鍵合型CSPs，開創(chuàng)了分子間縮聚的鍵合方法。方法比較雙官能團法間隔臂的存在以及鍵合位置的不確定性對纖維素鏈的有序分子結(jié)構(gòu)產(chǎn)生破壞，導(dǎo)致鍵合型CSPs手性拆分效果變差。自由基共聚法該鍵合方法中能發(fā)生聚合反響的雙鍵過多，糖單元之間會因相互交聯(lián)產(chǎn)生副產(chǎn)物。另外，所用衍生化試劑須含乙烯基，限制范圍有限。

分子間縮聚法該方法很大程度上防止了對衍生物本身有序結(jié)構(gòu)的破壞，但制備過程比較復(fù)雜

前面三種鍵合型方