(時間：45分鐘分值：100分)(共6個小題，共100分)1．(16分)(2012·皖中六校二模，38)下圖中A、B、C、D、E均為有機化合物。已知：C能與NaHCO3溶液發(fā)生反應，C和D的相對分子質量相等，且D催化氧化的產物不能發(fā)生銀鏡反應。根據(jù)圖示回答下列問題：(1)C分子中的官能團名稱是________；化合物B不能發(fā)生的反應是________(填字母序號)：a．加成反應 b．置換反應c．消去反應 d．酯化反應e．水解反應(2)寫出E的結構簡式________。(3)寫出反應①的化學方程式_____________________________________。寫出B物質發(fā)生縮聚反應的化學方程式_______________。(4)同時符合下列三個條件的B的同分異構體有多種。a．苯環(huán)上有兩個取代基且苯環(huán)上的一氯代物有兩種b．與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應c．能發(fā)生水解(ⅰ)試寫出B的同分異構體中，能與NaOH以1∶3的比例反應的分子的結構簡式____________。(ⅱ)其中有一種同分異構體的核磁共振氫譜有6個峰，峰面積之比為1∶2∶2∶2∶2∶1，則該同分異構體的結構簡式為____________。解析由C能與NaHCO3溶液發(fā)生反應，C和D的相對分子質量相等再結合E的化學式可知，C是含有2個碳原子的酸，即CH3COOH，D為含有3個碳原子的醇；由D催化氧化的產物不能發(fā)生銀鏡反應可知D為CH3CH(OH)CH3，則A為，E為CH3COOCH(CH3)2(3)反應①為A的水解反應，2個酯基共消耗2molNaOH：+CH3COONa＋；B中既有羥基又有羧基，能發(fā)生縮聚反應生成聚酯：(4)“苯環(huán)上有兩個取代基且苯環(huán)上的一氯代物有兩種”說明其結構的對稱性較高；“與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應”說明含有酚羥基；“與NaOH以1∶3的比例反應”說明是酚酯，故其結構簡式為；有“核磁共振氫譜有6個峰，峰面積之比為1∶2∶2∶2∶2∶1”可推知其結構簡式為。答案(1)羧基e(2)CH3COOCH(CH3)22．(15分)(2012·安師大附中質檢)某烴類化合物A的相對分子質量為84，分子中只有一種類型的氫，且能使酸性高錳酸鉀溶液褪色。(1)A的結構簡式為________。(2)在如圖中，D1、D2互為同分異構體，E1、E2互為同分異構體。反應②的化學方程式為________________________；C的化學名稱是__________；E2的結構簡式是____________；④、⑥的反應類型依次是____________________。(3)A和苯酚在一定的條件下能合成己烯雌酚，它是一種激素類藥物，結構如下，下列有關敘述中不正確的是________。(填字母編號)。A．它易溶于有機溶劑B．可與NaOH和NaHCO3發(fā)生反應C．1mol該有機物可以與5molBr2發(fā)生反應D．該有機物分子中，可能有14個碳原子共平面解析(1)該烴類相對分子質量為84,84÷12＝7，若是7個碳原子，則氫原子數(shù)目為0，不符合要求，可得碳原子個數(shù)為6，氫原子個數(shù)為12，分子式是C6H12；又能使酸性高錳酸鉀溶液褪色知是己烯；分子中只有一種類型的氫，分子結構是對稱的，即是。(2)A為；B的結構簡式應為；C的結構簡式應為；C與Br2的CCl4溶液發(fā)生1,2-加成反應后得到D1結構簡式應為；D1在NaOH水溶液加熱條件下生成E1結構簡式應為；D2為D1的同分異構體，結構簡式應為1,4-加成產物；E2為E1的同分異構體，是D2的水解產物，其結構簡式應為。反應②的化學方程式為：2NaCl＋2H2O；C的化學名稱是2,3-二甲基-1,3-丁二烯；E2的結構簡式為，④、⑥的反應類型依次為1,4-加成反應和取代(水解)反應。(3)根據(jù)“相似相溶原理”，A正確；苯酚酸性弱于碳酸，且比HCOeq\o\al(－,3)易電離，B錯；在1mol己烯雌酚分子中，1mol雙鍵與1mol溴發(fā)生加成反應。且由于兩個苯環(huán)上都連有酚羥基，因而每個苯環(huán)都有兩個與溴發(fā)生取代反應的位置(酚羥基的兩個鄰位，對位已被取代)，一個位置消耗1mol溴，加起來1mol己烯雌酚可以與5mol溴反應，C對；從乙烯的結構簡式推知分子中至少有6個碳原子共平面，若兩個苯環(huán)和一個碳碳雙鍵所在的平面是一個平面，則有14個碳原子共平面，D對。答案丁二烯1,4-加成反應、取代(水解)反應(3)B3．(16分)(2012·江蘇，17)化合物H是合成藥物鹽酸沙格雷酯的重要中間體，其合成路線如下：(1)化合物A中的含氧官能團為________和________(填官能團名稱)。(2)反應①→⑤中，屬于取代反應的是________(填序號)。(3)寫出同時滿足下列條件的B的一種同分異構體的結構簡式：____________。Ⅰ.分子中含有兩個苯環(huán)；Ⅱ.分子中有7種不同化學環(huán)境的氫；Ⅲ.不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，但水解產物之一能發(fā)生此反應。(4)實現(xiàn)D→E的轉化中，加入的化合物X能發(fā)生銀鏡反應，X的結構簡式為________。(5)已知：?；衔锸呛铣煽拱┧幬锩婪▊惖闹虚g體，請寫出以和為原料制備該化合物的合成路線流程圖(無機試劑任用)。合成路線流程圖示例如下：H2C=CH2eq\o(→,\s\up7(HBr))CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(△))CH3CH2OH解析(1)由A的結構簡式可知，A中含有的官能團為羥基和醛基。(2)符合取代反應的特點(有上有下)的反應有①③⑤，②符合“有上不下”的加成反應，④既不是加成反應也不是取代反應。(3)能水解說明含有酯基，水解后生成酚羥基，所以一定含有的結構，根據(jù)B的分子式可知再補上一個碳原子及一個苯環(huán)，結合分子中有7種不同化學環(huán)境的氫，只能有下列兩種結構符合，(4)X中含有—CHO，比較D與E的結構可知X為。(5)逆推法。分析知要獲得目標產物，必須先合成中間產物與發(fā)生開環(huán)加成后再與SOCl2發(fā)生取代反應即可獲得目標產物，而合成需要先硝化再還原。答案(1)羥基醛基(2)①③⑤4．(16分)(2012·福建，31)對二甲苯(英文名稱p-xylene，縮寫為PX)是化學工業(yè)的重要原料。(1)寫出PX的結構簡式________。(2)PX可發(fā)生的反應有________、________(填反應類型)。(3)增塑劑(DEHP)存在如下圖所示的轉化關系，其中A是PX的一種同分異構體。①B的苯環(huán)上存在2種不同化學環(huán)境的氫原子，則B的結構簡式是________。②D分子所含官能團是________(填名稱)。③C分子有1個碳原子連接乙基和正丁基，DEHP的結構簡式是________。(4)F是B的一種同分異構體，具有如下特征：a．是苯的鄰位二取代物；b．遇FeCl3溶液顯示特征顏色；c．能與碳酸氫鈉溶液反應。寫出F與NaHCO3溶液反應的化學方程式_________________________。解析(2)對二甲苯為苯的同系物，除能發(fā)生取代反應、加成反應外，還能被酸性KMnO4氧化；(3)①A→B的轉化中碳原子數(shù)不變，B中應含有兩個—COOH，A是對二甲苯的同分異構體，B可能的結構簡式(苯環(huán)上有2種不同環(huán)境的氫原子)、(苯環(huán)上有3種不同環(huán)境的氫原子)，故B的結構簡式為。②能發(fā)生銀鏡反應說明含有醛基。③由轉化關系知C為醇，結合3-甲基庚烷的碳骨架及C分子有1個碳原子連接乙基和正丁基，推出C的結構簡式為CH3CH2CH(CH2OH)CH2CH2CH2CH3。有B、C的結構和DEHP的分子式可知DEHP的結構簡式為。(4)信息b說明F中含有酚羥基，信息c說明F中含有羧基，結合F的分子式和信息a可知F的結構簡式為。酸性強弱順序為：—COOH＞H2CO3＞—OH(酚)＞HCOeq\o\al(－,3)，故F中與NaHCO3反應的只有—COOH：答案(1)(2)取代反應氧化反應(或其他合理答案)(3)①②醛基5．(19分)(2012·天津，8)萜品醇可作為消毒劑、抗氧化劑、醫(yī)藥和溶劑。合成α-萜品醇G的路線之一如下：已知：RCOOC2H5請回答下列問題：(1)A所含官能團的名稱是____________。(2)A催化氫化得Z(C7H12O3)，寫出Z在一定條件下聚合反應的化學方程式：______________________________。(3)B的分子式為________；寫出同時滿足下列條件的B的鏈狀同分異構體的結構簡式：____________。①核磁共振氫譜有2個吸收峰②能發(fā)生銀鏡反應(4)B→C、E→F的反應類型分別為________、________。(5)C→D的化學方程式為___________________________________。(6)試劑Y的結構簡式為____________。(7)通過常溫下的反應，區(qū)別E、F和G的試劑是________和________。(8)G與H2O催化加成得不含手性碳原子(連有4個不同原子或原子團的碳原子叫手性碳原子)的化合物H，寫出H的結構簡式：______________。解析(1)由A的結構簡式可知，A中所含官能團為羧基和羰基。(2)A催化氫化得Z(C7H12O3)，則Z的結構簡式為，Z在一定條件下發(fā)生聚合反應的化學方程式為：n＋(n－1)H2O。(3)由B的結構簡式可知其分子式為C8H14O3。由B的不飽和度及所給信息可知，符合要求的分子結構中應含有2個對稱的“—CHO”，而分子中剩余的12個H原子也應對稱，故符合要求的同分異構體為。(4)由B→C的反應條件可知，該反應是取代反應，Br原子取代了B中的“—OH”。由E→F的反應條件可知，該反應是酯化反應(或取代反應)。(5)由框圖轉化關系可推知，C為，D為，C→D的化學方程式為＋2NaOHeq\o(→,\s\up7(C2H5OH),\s\do5(△))＋NaBr＋2H2O。(6)由框圖轉化關系可推知，E為，F(xiàn)為，再結合已知信息及G的結構簡式可推知Y為CH3MgX(X＝Cl、Br、I)。(7)E中含有羧基，可與NaHCO3溶液反應產生CO2氣體；G中含有羥基可與Na反應產生H2；F既不能與NaHCO3溶液反應，也不能與Na反應，故可用NaHCO3溶液和Na區(qū)別E、F、G。(8)G中的碳碳雙鍵與H2O加成，有兩種加成方式，分別生成和，已知H中不含手性碳原子，故H的結構簡式為。(6)CH3MgX(X＝Cl、Br、I)(7)NaHCO3溶液Na(其他合理答案均可)(8)6．(18分)(創(chuàng)新預測題)某研究小組設計用含氯的有機物A合成棉織物免燙抗皺整理劑M的路線如下(部分反應試劑和條件未注明)：已知：①E的分子式為C5H8O4，能發(fā)生水解反應，核磁共振氫譜顯示E分子內有2種不同環(huán)境的氫原子，其個數(shù)比為3︰1。②ROOCCH2COOR′＋CH2=CHCOOR″eq\o(→,\s\up7(乙醇鈉))(R、R′、R″代表相同或不相同的烴基)。(1)A分子的結構簡式是________。(2)A→B反應所需的試劑是________。(3)B→C反應的化學方程式是______________________，C分子中的含氧官能團的名稱是________。(4)D→E反應的類型是________。(5)G→H反應的化學方程式是______________________________。(6)已知1molE與2molJ反應生成1molM，則M的結構簡式是______________________。(7)E的同分異構體有下列性質：①能與NaHCO3反應生成CO2；②能發(fā)生水解反應，且水解產物之一能發(fā)生銀鏡反應，則該同分異構體共有________種，其中含有兩個甲基的結構簡式是__________________。(8)J可合成高分子化合物，形成該高分子化合物的化學方程式是________。解析由“E的分子式為C5H8O4，能發(fā)生水解反應”，得出E中含有酯基，又由“核磁共振氫譜顯示E分子內有2種不同環(huán)境的氫原子，其個數(shù)比為3:1”，得出E分子中的8個氫原子共分兩種，再結合氧原子的數(shù)目可知該分子含有兩個酯基，是對稱結構，得CH3OOCCH2COOCH3。結合C→D的反應條件，得出D為HOOCCH2COOH，C為OHCCH2CHO；再結合“A為含氯的有機化合物且A在O2/Cu、△生成F”，得出A為HOCH2CH2CH2Cl，B為HOCH2CH2CH2OH，F(xiàn)為ClCH2CH2CHO，G為ClCH2CH2COOH；再結合信息②和框圖中E＋Jeq\o(→,\s\up7(乙醇鈉))M，可確定J為CH2=CHCOOCH