1煤中全硫測(cè)定儀檢定規(guī)程本規(guī)程適用于煤中全硫測(cè)定儀的首次檢定、后續(xù)檢定和使用中檢驗(yàn)。目前主要有三種類(lèi)型的煤中全硫測(cè)定儀(以下簡(jiǎn)稱(chēng)測(cè)硫儀)用于煤和焦炭中全硫的分析。它們的基本工作原理如下：煤樣在高溫下在空氣流或氧氣流中燃燒，其中各種形態(tài)硫都氧化或分解為二氧化硫和少量三氧化硫。1)在高溫燃燒庫(kù)侖測(cè)硫儀中，生成的二氧化硫進(jìn)入含有碘化鉀和溴化鉀溶液的電解池中，被電解生成的碘或溴滴定；根據(jù)滴定所消耗的電量，并對(duì)由少量三氧化硫不被滴定而導(dǎo)致的系統(tǒng)誤差進(jìn)行校正后，計(jì)算出煤中全硫的含量。2)在高溫燃燒紅外測(cè)硫儀中，生成的二氧化硫通過(guò)紅外檢測(cè)池，吸收其特征波長(zhǎng)下的輻射能，根據(jù)吸收能的大小，計(jì)算煤中全硫的含量；由少量三氧化硫不產(chǎn)生吸收導(dǎo)致的系統(tǒng)誤差用煤的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行標(biāo)定而校正。3)在高溫燃燒中和法測(cè)硫儀中，生成的二氧化硫和少量三氧化硫被過(guò)氧化氫溶液吸收形成硫酸，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，根據(jù)氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗量計(jì)算煤三種類(lèi)型測(cè)硫儀的基本工作原理結(jié)構(gòu)如圖1,圖2和圖3所示。3計(jì)量性能要求3.1重復(fù)性2水分捕集灰塵捕集泵工電子元器件檢測(cè)器試樣圖2高溫燃燒紅外吸收法測(cè)硫儀基本結(jié)構(gòu)圖圖3高溫燃燒中和法測(cè)硫儀基本結(jié)構(gòu)圖對(duì)不同測(cè)量范圍，測(cè)硫儀的重復(fù)性應(yīng)不大于表1的規(guī)定。表1全硫含量及重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(全硫S)1%對(duì)不同測(cè)量范圍，測(cè)硫儀的示值誤差應(yīng)不超過(guò)表2的規(guī)定。3全硫含量(S.d)1%4通用技術(shù)要求4.1外觀與通電檢查4.1.1測(cè)硫儀應(yīng)有下列標(biāo)志：儀器名稱(chēng)、型號(hào)、制造日期和儀器編號(hào)、制造廠(chǎng)名、國(guó)產(chǎn)測(cè)硫儀還應(yīng)有制造計(jì)量器具許可證標(biāo)志及編號(hào)。4.1.2測(cè)硫儀外觀不應(yīng)有影響儀器正常工作的機(jī)械損傷。4.1.3測(cè)硫儀的各緊固件和電纜接插件均應(yīng)緊固，插接良好；各運(yùn)動(dòng)件運(yùn)行平穩(wěn)自如：各功能鍵應(yīng)完好，工作正常。4.1.4測(cè)硫儀的指示刻度和/或數(shù)字清晰，數(shù)字顯示完整。4.2控溫性能燃燒爐的規(guī)定工作溫度應(yīng)在下述范圍內(nèi)：1)高燃燒庫(kù)侖測(cè)硫儀：1150℃~1200℃;2)高溫燃燒紅外測(cè)硫儀：1300℃~1350℃;3)高溫燃燒中和法測(cè)硫儀：1200℃~1250℃。燃燒爐顯示溫度達(dá)到設(shè)定值并穩(wěn)定后，實(shí)際爐溫與規(guī)定工作溫度相差不應(yīng)超過(guò)4.2.2控溫精度燃燒爐顯示溫度達(dá)到設(shè)定值并穩(wěn)定后，其溫度波動(dòng)在20min內(nèi)不應(yīng)超過(guò)10℃。4.3恒溫帶燃燒爐顯示溫度達(dá)到設(shè)定值并穩(wěn)定后，其溫度變化20℃的恒溫帶長(zhǎng)度不應(yīng)小于4.4絕緣電阻和絕緣強(qiáng)度4.4.1絕緣電阻測(cè)硫儀電源各端子與機(jī)殼間的絕緣電阻不應(yīng)低于20MQ。4.4.2絕緣強(qiáng)度在測(cè)硫儀電源進(jìn)線(xiàn)和機(jī)殼之間施加1500V/50Hz的交流電，漏電流設(shè)定為5mA的條件下，歷時(shí)1min,無(wú)飛弧和擊穿現(xiàn)象出現(xiàn)。5計(jì)量器具控制計(jì)量器具控制包括首次檢定、后續(xù)檢定和使用中檢驗(yàn)。45.1檢定條件5.1.1環(huán)境條件1)環(huán)境溫度：15℃~35℃;2)相對(duì)濕度：≤80%;3)供電電源；AC(220±10)V,50Hz。4)周?chē)鸁o(wú)強(qiáng)烈振動(dòng)，無(wú)強(qiáng)電和磁場(chǎng)干擾，無(wú)腐蝕性氣體存在。5.1.2檢定用標(biāo)準(zhǔn)器及其他設(shè)備5.1.2.1煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)采用國(guó)家計(jì)量行政部門(mén)批準(zhǔn)的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)“煤物理特性和化學(xué)成份分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)”系列中硫含量在0.5%,0.8%,2.3%,3.2%和4.5%左右，其擴(kuò)展不確定度(%全硫，k=2)分別不大于0.05,0.05,0.06,0.07和0.12的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。5.1.2.2直流標(biāo)準(zhǔn)數(shù)字電壓表字電壓表，或同等準(zhǔn)確度等級(jí)的其他電測(cè)設(shè)備。5.1.2.3二等鉑銠10-鉑標(biāo)準(zhǔn)熱電偶5.1.2.4絕緣電阻表直流電壓500V;準(zhǔn)確度等級(jí)10級(jí)。5.1.2.5交流耐壓試驗(yàn)儀(或耐壓絕緣試驗(yàn)裝置)功率不小于0.5kW,電壓不低于2000V,電壓誤差不超過(guò)±5%。5.1.2.6電壓表5.1.2.7分析天平感量0.1mg,準(zhǔn)確度等級(jí)I級(jí)。5.1.2.8鼓風(fēng)干燥箱可控溫在105℃~110℃范圍內(nèi)。5.1.2.9玻璃稱(chēng)量瓶直徑40mm,高25mm,帶有嚴(yán)密的磨口蓋。5.1.2.10干燥器內(nèi)裝變色硅膠或粒狀無(wú)水氯化鈣。分辨力0.1s。5.2檢定項(xiàng)目測(cè)硫儀首次檢定、后續(xù)檢定和使用中檢定的項(xiàng)目如表3所示。5.3檢定方法5.3.1檢定前準(zhǔn)備1)按說(shuō)明書(shū)要求連接和預(yù)熱儀器；2)按說(shuō)明書(shū)要求進(jìn)行儀器的條件化(燒廢樣),并選用0.8%和3.2%左右的煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)儀器。5.3.2外觀和通電檢查5表3煤中全硫測(cè)定儀檢定項(xiàng)目檢定項(xiàng)目首次檢定后續(xù)檢定1外觀與通電檢查十十十2十十 3+4+十 5+++6絕緣電阻和絕緣強(qiáng)度+2.經(jīng)安裝和維修后對(duì)儀器計(jì)量性能有重大影響時(shí)，其“后續(xù)檢定”應(yīng)按“首憑目察和手感，按4.1.1～4.1.4要求進(jìn)行檢查。5.3.3控溫性能檢定設(shè)定爐溫為規(guī)定的工作溫度(4.2.1),當(dāng)爐溫顯示值達(dá)到設(shè)定值并穩(wěn)定后，將與直流標(biāo)準(zhǔn)數(shù)字電壓表(5.1.2.2)聯(lián)接的標(biāo)準(zhǔn)熱電偶(5.1.2.3)從儀器的進(jìn)樣端插入到爐膛中，并使其熱端與儀器控溫?zé)犭娕嫉臒岫送庠谕唤孛嫣?，使其冷端置于冰水混合物中或室溫下。至少穩(wěn)定30min后，每隔2min記錄一次標(biāo)準(zhǔn)數(shù)字電壓表上的電勢(shì)值和測(cè)硫儀顯示溫度，連續(xù)記錄10次。查表，將每次記錄的電勢(shì)值轉(zhuǎn)換為溫度值(℃)。以10次測(cè)量溫度值的平均值為實(shí)際爐溫，該溫度與規(guī)定溫度之差為控溫誤差；以10次測(cè)量溫度值的極差為控溫精度(溫度波動(dòng)范圍);以10次測(cè)硫儀顯示溫度的平均值為溫度顯注：當(dāng)冷端置于室溫下時(shí)，應(yīng)進(jìn)行冷端校正。方法是：在最接近冷端處掛一支溫度計(jì)，在每次讀取熱端電勢(shì)值的同時(shí)讀取冷端溫度，查分度表將冷端溫度轉(zhuǎn)化為電勢(shì)值；根據(jù)冷端電勢(shì)值與熱端電勢(shì)值之和查分度表求得冷端校正后的溫度值。當(dāng)控溫誤差超過(guò)±10℃時(shí)，調(diào)整實(shí)際爐溫到規(guī)定工作溫度(按儀器說(shuō)明書(shū)方法或通過(guò)改變爐溫顯示值)后按上述步驟再檢定一次。計(jì)算溫度顯示值與實(shí)際爐溫之差(溫度顯示誤差),給出與實(shí)際爐溫相對(duì)應(yīng)的溫度使?fàn)t溫升至設(shè)定的溫度，至少穩(wěn)定30min后，將一與直流標(biāo)準(zhǔn)數(shù)字電壓表聯(lián)接的標(biāo)準(zhǔn)熱電偶從進(jìn)樣口插入至距離控溫?zé)犭娕紵岫思s60mm處，記錄插入位置，停留5min后每隔10s讀取一次數(shù)字電壓表上的電勢(shì)值，以連續(xù)4次讀取數(shù)值的平均值為該位置上的電勢(shì)值。將熱電偶向前推進(jìn)10mm,重復(fù)上述操作；直至推進(jìn)到距控溫?zé)犭娕紵岫肆硪环较蚣s60mm位置。然后將標(biāo)準(zhǔn)熱電偶逐步拉出，每拉出10mm,重復(fù)上述的測(cè)量。將所有記錄的電勢(shì)值換算為溫度值(℃),繪制爐膛位置與溫度的關(guān)系圖，以溫度變化不超過(guò)20℃的區(qū)域?yàn)楹銣貐^(qū)，求出恒溫帶的長(zhǎng)度。65.3.5重復(fù)性檢定選取全硫含量0.8%左右和3.2%左右的煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(以下簡(jiǎn)稱(chēng)煤樣),按照儀器說(shuō)明書(shū)給出的方法分別對(duì)每個(gè)煤樣進(jìn)行7次全硫重復(fù)測(cè)量，分別按式(1)計(jì)算重復(fù)測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)差s:式中：s——重復(fù)測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)差(S,);n——重復(fù)測(cè)量次數(shù)(n=7)X:——第i次煤中全硫測(cè)量值(S.g);X——n次重復(fù)測(cè)量結(jié)果的平均值(S,)。5.3.6示值誤差檢定5.3.6.1煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)全硫含量測(cè)定選取全硫含量0.5%左右，2.3%左右和4.5%左右的煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按照儀器說(shuō)明書(shū)給出的方法分別對(duì)每個(gè)煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)重復(fù)測(cè)定2次，以2次測(cè)定結(jié)果的平均值作為該煤樣的儀器全硫測(cè)量值S,。5.3.6.2煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)水分測(cè)定用下述方法測(cè)定5.3.6.1中所用的煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的水分：于預(yù)先干燥并已稱(chēng)量過(guò)的稱(chēng)量瓶?jī)?nèi)稱(chēng)取(I±0.1)g煤樣，稱(chēng)準(zhǔn)至0.0002g,平攤在稱(chēng)量瓶中。打開(kāi)稱(chēng)量瓶蓋，放入預(yù)先鼓風(fēng)并已升溫至105℃~110℃的干燥箱中。在一直鼓風(fēng)的條件下，煙煤干燥1h,無(wú)煙煤于燥1h~1.5h。取出稱(chēng)量瓶，立即蓋上蓋放入干燥器中繼續(xù)冷卻至室溫后稱(chēng)量。按式(2)計(jì)算煤樣的水分含量。式中：Mw——煤樣的空氣干燥基水分，%;m?——干燥后煤樣和稱(chēng)量瓶的質(zhì)量，g;m?——干燥前煤樣和稱(chēng)量瓶的質(zhì)量，g;m——干燥前稱(chēng)取的分析煤樣的質(zhì)量，g。若水分值≥2.00%,需進(jìn)行檢查性十燥。方法是：打開(kāi)稱(chēng)量瓶蓋，放入鼓風(fēng)并已升溫至105℃~110℃的干燥箱中干燥30min,取出稱(chēng)量瓶，立即蓋上蓋，放入干燥器中冷卻至室溫后稱(chēng)量。計(jì)算兩次干燥后質(zhì)量之差。若該差值超過(guò)0.0010g,繼續(xù)進(jìn)行檢查性干燥，直到連續(xù)兩次干燥煤樣的質(zhì)量減少不超過(guò)0.0010g或質(zhì)量增加時(shí)為止。在后7一種情況下，采用質(zhì)量增加前一次的質(zhì)量為計(jì)算依據(jù)。以?xún)纱沃貜?fù)測(cè)定結(jié)果(相差不超過(guò)0.20%)的平均值作為該煤樣的空氣干燥基水分值M5.3.6.3全硫標(biāo)準(zhǔn)值換算為空氣干燥基數(shù)值由于煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的全硫含量標(biāo)準(zhǔn)值都是以干燥基表示的數(shù)值(Sn.a),而測(cè)量值(儀器示值)均是以空氣干燥基表示的全硫含量值(S,a),在計(jì)算示值誤差前，需將煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值換算為以空氣干燥基表示的數(shù)值。按式(3)將被測(cè)煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的全硫含量標(biāo)準(zhǔn)值轉(zhuǎn)換為以空氣干燥基表示的數(shù)值：式中：So——煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)以空氣干燥基表示的全硫含量，%;Soa——煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)以干燥基表示的全硫含量，%;M——煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的空氣干燥基水分，%。5.3.6.4示值誤差計(jì)算按式(4)計(jì)算煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)全硫測(cè)量值與標(biāo)準(zhǔn)值之差，即為該范圍內(nèi)儀器的示值誤差S——儀器示值以空氣干燥基表示的全硫含量，%;Sa——煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)以空氣干燥基表示的全硫含量，%。5.3.7絕緣電阻和絕緣強(qiáng)度檢定5.3.7.1絕緣電阻斷開(kāi)外接電源。儀器電源開(kāi)關(guān)處于接通位置，將各電源端子短路。用兆歐表(或絕緣電阻表)(5.1.2.4)按4.4.1規(guī)定的部位進(jìn)行測(cè)量。測(cè)量時(shí)，應(yīng)穩(wěn)定10s后讀取絕緣5.3.7.2絕緣強(qiáng)度斷開(kāi)外接電源。儀器電源開(kāi)關(guān)處于接通位置，將各電源端子短路。用交流耐壓試驗(yàn)儀(或耐壓絕緣測(cè)試裝置)(5.1.2.6)按4.4.2規(guī)定的部位與機(jī)殼之間(或與地之間)逐步施加與主電源頻率相同的試驗(yàn)電壓至1500V/50Hz,在此電壓下保持1min,記錄有否擊穿和飛弧現(xiàn)象。5.4檢定結(jié)果的處理按本規(guī)程檢定合格的發(fā)給檢定證書(shū)，不合格的發(fā)給檢定結(jié)果通知書(shū)，并注明不合格檢定證書(shū)和檢定結(jié)果通知書(shū)內(nèi)頁(yè)格式見(jiàn)附錄A。5.5檢定周期檢定周期一般不超過(guò)2年。儀器如經(jīng)修理或發(fā)現(xiàn)測(cè)量結(jié)果有疑問(wèn)時(shí)，應(yīng)及時(shí)進(jìn)行檢8A.1檢定證書(shū)內(nèi)頁(yè)格式外觀和通電檢查絕緣強(qiáng)度實(shí)際爐溫/℃溫度顯示值/℃溫度顯示修正值/℃外觀和通電檢查絕緣強(qiáng)度實(shí)際爐溫/℃溫度顯示值/℃溫度顯示修正值/℃不合格項(xiàng)9檢定記錄格式儀器名稱(chēng)、型號(hào) 制造廠(chǎng)名 送檢單位儀器編號(hào)相對(duì)濕度序號(hào)電檢查2溫度/℃電勢(shì)/mV冷端