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文檔簡介
關于高二化學平衡常數(shù)通過分析實驗數(shù)據(jù)得出:1、溫度不變時,為常數(shù)用K表示;2、常數(shù)K與反應的起始濃度大小無關;3、常數(shù)K與正向建立還是逆向建立平衡無關即與平衡建立的過程無關。其它平衡體系的數(shù)據(jù)進行分析,都有類似的關系。對于反應:aA+bBcC+dD第2頁,共30頁,2024年2月25日,星期天一、定義:一定溫度下,對于已達平衡的反應體系中,生成物以它的化學計量數(shù)為乘冪的濃度之積除以反應物以它的化學計量數(shù)為乘冪的濃度之積是個常數(shù),這個常數(shù)叫做該反應的化學平衡常數(shù)第3頁,共30頁,2024年2月25日,星期天三、平衡常數(shù)的單位濃度的單位為mol·L-1
∴K的單位為(mol·L-1)
n;二、數(shù)學表達式:對于一般的可逆反應mA+nB
pC+qD
{c(C)}p{c(D)}q
{c(A)}m{c(B)}n
K=第4頁,共30頁,2024年2月25日,星期天練習:試寫出下列反應的濃度平衡常數(shù)的數(shù)學表達式:
2SO2(g)+O2(g)2SO3C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)催化劑注意:反應中的固體或純?nèi)軇┎涣腥肫胶獬?shù)的表達式中!第5頁,共30頁,2024年2月25日,星期天1、如果反應中有固體和純液體參加,它們的濃度不應寫在平衡關系式中,因為它們的濃度是固定不變的,化學平衡關系式中只包括氣態(tài)物質和溶液中各溶質的濃度。如:CaCO3(s)
CaO(s)+CO2(g)Kc=[CO2]CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(l)Kc=[CO]/([CO2][H2])四、書寫平衡常數(shù)關系式的規(guī)則第6頁,共30頁,2024年2月25日,星期天
稀溶液中進行的反應,如有水參加,水的濃度也不必寫在平衡關系式中,如:Cr2O72-+H2O
2CrO42-+2H+Kc=[CrO42-]2[H+]2/[Cr2O72-]第7頁,共30頁,2024年2月25日,星期天
非水溶液中的反應,如有水生成或有水參加反應,此時水的濃度不可視為常數(shù),必須表示在平衡關系式中。如酒精和醋酸的液相反應C2H5OH+CH3COOH
CH3COOC2H5+H2OK=[CH3COOC2H5][H2O]/([C2H5OH][CH3COOH])第8頁,共30頁,2024年2月25日,星期天2、同一化學反應,可以用不同的化學反應式來表示,每個化學方程式都有自己的平衡常數(shù)關系式及相應的平衡常數(shù)。例:N2O4(g)2NO2(g)
Kc=[NO2]2/[N2O4]1/2N2O4(g)NO2(g)
Kc=[NO2]/[N2O4]1/21/3N2O4(g)2/3NO2(g)
Kc=[NO2]2/3/[N2O4]1/3第9頁,共30頁,2024年2月25日,星期天3、多重平衡規(guī)則
若干方程式相加(減),則總反應的平衡常數(shù)等于分步平衡常數(shù)之乘積(商)例1:2NO(g)+O2(g)2NO2
K1
2NO2(g)N2O4
K2
2NO(g)+O2(g)N2O4(g)K=K1K2
第10頁,共30頁,2024年2月25日,星期天例2:
C(s)+CO2(g)2CO(g)K
C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)K1CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)K2
K=K1/K2第11頁,共30頁,2024年2月25日,星期天返回播放解(1)Kc=[N2O4]/[NO2]2(2)Kc=[NO2]2/[N2O4](3)Kc=[CO2]課堂練習:1.寫出下列各反應的平衡常數(shù)K(1)2NO2(g)N2O4(g)(2)N2O4(g)2NO2(g)(3)CaCO3(g)CaO(s)+CO2(g)第12頁,共30頁,2024年2月25日,星期天4、平衡常數(shù)只表現(xiàn)反應進行的程度,即可能性問題,而不表現(xiàn)到達平衡所需的時間,即現(xiàn)實性問題.
5、平衡常數(shù)K與溫度有關,與濃度無關,由K隨溫度的變化可推斷正反應是吸熱反應還是放熱。若正反應是吸熱反應,升高溫度,K增大;若正反應是放熱反應,升高溫度,K減少;第13頁,共30頁,2024年2月25日,星期天(5)K值大小標志反應能達到的最大限度,K值大,反應完全。返回播放http:///upload/2003/7/12/20037121424166069.swfhttp:///flash/moreopen.asp?id=31175.小結:(1)平衡是有條件的、動態(tài)的。(2)K不隨起始濃度大而變。(3)K與溫度有關。(4)K與方程式寫法有關。第14頁,共30頁,2024年2月25日,星期天
1.平衡常數(shù)的數(shù)值大小可以判斷反應進行的程度,估計反應的可能性。因為平衡狀態(tài)是反應進行的最大限度。如:N2(g)+O2(g)
2NO(g)Kc=1×10-30(298K)這意味著298K時,N2和O2基本上沒有進行反應,反之NO分解的逆反應在該溫度下將幾乎完全進行,平衡時NO實際上全部分解為N2和O2。三、平衡常數(shù)的意義第15頁,共30頁,2024年2月25日,星期天2、平衡常數(shù)K值的大小,可推斷反應進行的程度。
K值越大,表示反應進行的程度越大,反應物的轉化率越大;K值越小,表示反應進行的程度越小,反應物的轉化率越小。3、反應的平衡常數(shù)與反應可能進行的程度。一般來說,反應的平衡常數(shù)KC≥105,認為正反應進行得較完全;KC≤10-5則認為這個反應的正反應很難進行(逆反應較完全)。第16頁,共30頁,2024年2月25日,星期天例如:不同溫度時,反應:H2(g)+I2(g)2HI(g),的平衡常數(shù)與溫度的關系如下:△溫度623K698K763K濃度平衡常數(shù)66.954.445.9
通過改變溫度,平衡常數(shù)大小的變化趨勢可以判斷上面可逆反應的正方向是放熱反應.第17頁,共30頁,2024年2月25日,星期天4、另外還有兩點必須指出:
①平衡常數(shù)數(shù)值的大小,只能大致告訴我們一個可逆反應的正向反應所進行的最大程度,并不能預示反應達到平衡所需要的時間。如:2SO2(g)+O2===2SO3(g)
298K時Kp很大,但由于速度太慢,常溫時,幾乎不發(fā)生反應。
②平衡常數(shù)數(shù)值極小的反應,說明正反應在該條件下不可能進行,如:N2+O2
2NO
Kc=10-30(298K)所以常溫下用此反應固定氮氣是不可能的。因此沒有必要在該條件下進行實驗,以免浪費人力物力。或者改變條件使反應在新的條件下進行比較好一些。第18頁,共30頁,2024年2月25日,星期天
對于可逆反應達到平衡后各物質的濃度變化關系,在計算中注意:(2)生成物:平衡濃度=初始濃度+轉化濃度生成物D:[D]=c0(D)+△c(D)(3)各物質的轉化濃度之比等于它們在化學方程式中相應的化學計量數(shù)之比?!鱟(A):△c(D)=a:d(1)反應物:平衡濃度=初始濃度-轉化濃度;反應物A:[A]=c0(A)-△c(A)5、與平衡常數(shù)有關的計算第19頁,共30頁,2024年2月25日,星期天例1:合成氨的反應N2+3H2
2NH3在某溫度下各物質的濃度平衡是:[N2]=3mol·L-1,[H2]=9mol·L-1,[NH3]=4mol·L-1求該反應的平衡常數(shù)和N2、H2的初始濃度。解:①求平衡常數(shù)Kc
Kc=[NH3]2/([N2][H2]3)=16/(3×93)=7.32×10-3
②求N2、H2的初始濃度。
N2+3H2
2NH3
反應1摩爾N2同時需3molH2生成2molNH3
N2
+
3H2
2NH3平衡3mol·L-1
9mol·L-1
4mol·L-1初始(3+2)
(9+6)
0即:5
15
0答:Kc=7.32×10-3,初始[N2]、[H2]為5.15mol·L-1。第20頁,共30頁,2024年2月25日,星期天播放返回課堂練習:
2、450K時往一空容器中通入氮N2和H2,反應達平衡后,測得[N2]=3mol/L,[H2]=9mol/L,[NH3]=4mol/L,求K、N2和H2的起始濃度3940426515∴Kc=[NH3]2/[N2][H2]3=42/(3×93)
=7.3×10-3解:N2+3H22NH3起始濃度/mol/L反應濃度/mol/L平衡濃度/mol/L第21頁,共30頁,2024年2月25日,星期天四、平衡轉化率
用平衡常數(shù)來表示反應的限度有時不夠直觀,常用平衡轉化率α來表示反應限度。對于可逆反應:
mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)反應物A的平衡轉化率(該條件最大轉化率)可表示:第22頁,共30頁,2024年2月25日,星期天(a)已知初始濃度和平衡濃度求平衡常數(shù)和平衡轉化率
例1:對于反應2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),若在一定溫度下,將0.1mol的SO2(g)和0.06molO2(g)注入一體積為2L的密閉容器中,當達到平衡狀態(tài)時,測得容器中有0.088mol的SO3(g)試求在該溫度下(1)此反應的平衡常數(shù)。(2)求SO2(g)和O2(g)的平衡轉化率。注:溫度一定時,對于一個化學反應,平衡常數(shù)雖然一定,但不同的反應物的平衡轉化率可能不同。不能脫離具體的反應物談平衡轉化率。第23頁,共30頁,2024年2月25日,星期天(b)已知平衡轉化率和初始濃度求平衡常數(shù)例2:反應SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g),若在一定溫度下,將物質的量濃度均為2mol/L的SO2(g)和NO2(g)注入一密閉容器中,當達到平衡狀態(tài)時,測得容器中SO2(g)的轉化率為60%,試求:在該溫度下。(1)此反應的濃度平衡常數(shù)。(2)若SO2(g)的初始濃度均增大到3mol/L,則SO2轉化率變?yōu)槎嗌伲康?4頁,共30頁,2024年2月25日,星期天(c)知平衡常數(shù)和初始濃度求平衡濃度及轉化率。例3、在1200℃時測得下列反應達平衡時,k=2.25.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)。若反應從CO2(g)和H2(g)開始,且CO2(g)和H2(g)的初始濃度分別為A、B、C三種情況。試計算A情況下各物質的平衡濃度及CO2(g)和H2(g)平衡轉化率。初始濃度ABCCo(H2)mol/L0.01000.01200.0080Co(CO2)mol/L0.01000.01000.0100將根據(jù)B、C組數(shù)據(jù)計算各物質的平衡濃度和平衡轉化率(α),分析結果,得出什么結論?第25頁,共30頁,2024年2月25日,星期天播放返回K=[CO2][H2]/[CO][H2O]=[(2.0α)(2.0α)]/[2.0(1-α)×2.0(1-α)]=α2/(1-α)2=2.6∴α=62%解:設CO的轉化率為α,則
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)起始濃度/mol/L2.02.000變化濃度/mol/L(-2.0α)(-2.0α)(2.0α)(2.0α)平衡濃度/mol/L
2.0(1-α)2.0(1-α)2.0α2.0α例題、反應CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)在749K達平衡,Kc=2.60,求:當CO、H2O(g)的起始濃度都為2.0mol/L達平衡后,CO的轉化率。第26頁,共30頁,2024年2月25日,星期天練習1、在密閉容器中,將NO2加熱到某溫度時,可進行如下反應:2NO22NO+O2,在平衡時各物質的濃度分別是:[NO2]=0.06mol/L,[NO]=0.24mol/L,[O2]=0.12mol/L.試求:(1)該溫度下反應的平衡常數(shù)。(2)開始時NO2的濃度。(3)NO2的轉化率。第27頁,共30頁,2024年2月25日,星期天練習2:在2L的容器中
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