押全國(guó)卷理綜第35題物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

高考頻度：★★★★★難易程度：★★★★☆

考情分析與預(yù)測(cè)

一、考題分析

物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)為選做題，做為，，拼盤(pán)，，命制的題型，各小題之間相對(duì)獨(dú)立，主要考查原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、

分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。

二、近五年考點(diǎn)分布分析

題考點(diǎn)分布

全國(guó)卷年份

號(hào)原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)涉及元素及物質(zhì)

未成對(duì)電子、第一空間構(gòu)型、價(jià)層電晶胞中離子數(shù)、離子Li、Fe、P

202035

電離能子對(duì)數(shù)、雜化數(shù)目之比計(jì)算

LiFePO4

晶體類(lèi)型解釋熔沸

基態(tài)、激發(fā)態(tài)失去雜化類(lèi)型、配位鍵

201935點(diǎn)、計(jì)算晶胞中原子乙二胺、MgCu

一個(gè)電子所需能量穩(wěn)定性，2

最短距離、密度計(jì)算

電子能量比較、離離子空間構(gòu)型、雜

201835子半徑比較、第一化形式、化學(xué)鍵判晶格能、密度計(jì)算Li、LiAlH>LiO

I42

電離能、鍵能斷

K焰色反應(yīng)波長(zhǎng)、金屬晶體熔沸點(diǎn)比較

b+幾何構(gòu)型、雜化K、I

201735能層符號(hào)、電子云原因、最短距離計(jì)算、

形式LASF6、KIO

輪廓圖配位數(shù)、位置互換后3

電子排布式、未成GeX4沸點(diǎn)變化原因、

201635對(duì)電子數(shù)、Ge難形雜化方式晶體微粒間作用力、Ge^

成重鍵原因電負(fù)性坐標(biāo)參、密度計(jì)算

晶體熔點(diǎn)比較、微粒

、

核外電子排布式、間作用力、配位數(shù)、TiN

202035雜化方式的鹵化物

電負(fù)性密度計(jì)算、離子方程Ti

CaTiO

式書(shū)寫(xiě)3

離子電子排布、離立體構(gòu)型、氫鍵對(duì)晶體化學(xué)式、密度計(jì)含As、Fe>Sm、

201935

子半徑比較沸點(diǎn)影響算，原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)O的超導(dǎo)化合物

價(jià)層電子對(duì)數(shù)、熔

電子排布圖、電子沸點(diǎn)比較、分子立密度計(jì)算、計(jì)算正八S、FeH2S、SO2、

II201835

云輪廓圖、體構(gòu)型、雜化軌道面體邊長(zhǎng)SO3、Ss>FeS?

類(lèi)型、共價(jià)鍵類(lèi)型

雜化類(lèi)型、價(jià)層電

軌道表示式、電子計(jì)算晶胞中結(jié)構(gòu)單元

201735子對(duì)數(shù)、立體構(gòu)型，N5一

親和能規(guī)律分析數(shù)

大n鍵、氫鍵表示

電子排布式、未成立體構(gòu)型、配位鍵

金屬鍵、晶胞中原子

201635對(duì)電子數(shù)、第二電氫鍵對(duì)沸點(diǎn)影響、Ni、銀白銅合金

個(gè)數(shù)比、晶胞參數(shù)

離能、分子的極性、雜化

原子半徑、對(duì)角線配位鍵、雜化、等H、N、B

202035密度計(jì)算

規(guī)則、電負(fù)性電子體、雙氫鍵儲(chǔ)氫材料、氨硼烷

LiMg對(duì)角線規(guī)則、FeCb結(jié)構(gòu)、Fe配

晶體類(lèi)型LiFePO4>FeCh>

III201935電子自旋狀態(tài)、電位數(shù)、氫鍵對(duì)性質(zhì)

多磷酸根化學(xué)式苯胺

負(fù)性影響、雜化軌道

電子排布式、第一化學(xué)鍵類(lèi)型、晶體堆積方式名稱(chēng)、密度

201835ZnZnCC)3、ZnX2

電離能比較及原因類(lèi)型解釋性質(zhì)、空計(jì)算

分析、間構(gòu)型、雜化形式

電子排布式、第一雜化形式、沸點(diǎn)高Co、MnCO2、

201735電離能比較、未成低比較及原因解計(jì)算離子半徑CH3OH、MgO、

對(duì)電子數(shù)釋、化學(xué)鍵類(lèi)型MnO

晶體類(lèi)型解釋熔點(diǎn)、

電子排布式、第一分子立體構(gòu)型、雜GaAs^AsCb、

201635晶體類(lèi)型、微粒間作

電離能、化軌道類(lèi)型GaF?、GaCL

用力、空間利用率

0A芬

%真題再現(xiàn)

1.(2020年全國(guó)1卷)Goodenough等人因在鋰離子電池及鉆酸鋰、磷酸鐵鋰等正極材料研究方面的卓越

貢獻(xiàn)而獲得2019年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。回答下列問(wèn)題：

(1)基態(tài)Fe2+與Fe3+離子中未成對(duì)的電子數(shù)之比為。

(2)Li及其周期表中相鄰元素的第一電離能(L)如表所示。b(Li)>I,(Na),原因是?I)(Be)>I,(B)>

Ii(Li),原因是。

(3)磷酸根離子的空間構(gòu)型為,其中P的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為、雜化軌道類(lèi)型為o

(4)LiFePO4的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖如(a)所示。其中。圍繞Fe和P分別形成正八面體和正四面體，它們通過(guò)共頂

點(diǎn)、共棱形成空間鏈結(jié)構(gòu)。每個(gè)晶胞中含有LiFePO」的單元數(shù)有一個(gè)。

電池充電時(shí)，LiFeCU脫出部分Li+,形成Lii-xFePCU,結(jié)構(gòu)示意圖如(b)所示，貝!]x=，

n(Fe2+):n(Fe3+)=?

2.(2020年全國(guó)2卷)鈣鈦礦(CaTiCh)型化合物是一類(lèi)可用于生產(chǎn)太陽(yáng)能電池、傳感器、固體電阻器等的

功能材料，回答下列問(wèn)題：

(1)基態(tài)Ti原子的核外電子排布式為。

(2)Ti的四鹵化物熔點(diǎn)如下表所示，TiF4熔點(diǎn)高于其他三種鹵化物，自TiC14至TiL熔點(diǎn)依次升高，原因是

化合物

TiF4TiCl4TiBr4Til4

熔點(diǎn)/9377-24.1238.3155

(3)CaTiCh的晶胞如圖(a)所示，其組成元素的電負(fù)性大小順序是；金屬離子與氧離子間的作用力

為,Ca?+的配位數(shù)是。

(4)一種立方鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的金屬鹵化物光電材料的組成為Pb2+、「和有機(jī)堿離子CH3NH；,其晶胞如圖(b)

所示。其中Pb2+與圖⑷中的空間位置相同，有機(jī)堿CH3NH；中，N原子的雜化軌道類(lèi)型是

:若晶胞參數(shù)為"nm,則晶體密度為gvm%列出計(jì)算式)。

(5)用上述金屬鹵化物光電材料制作的太陽(yáng)能電池在使用過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生單質(zhì)鉛和碘，降低了器件效率和使用

壽命。我國(guó)科學(xué)家巧妙地在此材料中引入稀土鋪(Eu)鹽，提升了太陽(yáng)能電池的效率和使用壽命，其作用原理

如圖(C)所示，用離子方程式表示該原理、O

3.(2020年全國(guó)3卷)氨硼烷(NH3BH3)含氫量高、熱穩(wěn)定性好，是一種具有潛力的固體儲(chǔ)氫材料?；卮鹣?/p>

列問(wèn)題：

(DH、B、N中，原子半徑最大的是。根據(jù)對(duì)角線規(guī)則，B的一些化學(xué)性質(zhì)與元素的相似。

⑵NH3BH3分子中，N—B化學(xué)鍵稱(chēng)為一鍵，其電子對(duì)由一提供?氨硼烷在催化劑作用下水解釋放氫氣:

3-

3NH3BH3+6H2O3NH3+BQ：+9H2,BQ：的結(jié)構(gòu)如圖所示:在該反應(yīng)中，B原子的

雜化軌道類(lèi)型由_____變?yōu)閛

（3）NH3BH3分子中，與N原子相連的H呈正電性出計(jì)），與B原子相連的H呈負(fù)電性（田一），電負(fù)性大小順序

是。與NH3BH3原子總數(shù)相等的等電子體是（寫(xiě)分子式），其熔點(diǎn)比

NH3BH3（填“高”或"低”），原因是在NH3BH3分子之間，存在_____________________,也稱(chēng)“雙

氫鍵”。

（4）研究發(fā)現(xiàn)，氫硼烷在低溫高壓條件下為正交晶系結(jié)構(gòu)，晶胞參數(shù)分別為apm、bpm.cpm,a=/=y=90°。

氨硼烷的2x2x2超晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。

氨硼烷晶體的密度p=gemy列出計(jì)算式，設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值）。

4.（2019年全國(guó)I卷）在普通鋁中加入少量Cu和Mg后，形成一種稱(chēng)為拉維斯相的MgCu2微小晶粒，其分

散在A1中可使得鋁材的硬度增加、延展性減小，形成所謂“堅(jiān)鋁”，是制造飛機(jī)的主要材料?；卮鹣铝?/p>

問(wèn)題：

（1）下列狀態(tài)的鎂中，電離最外層一個(gè)電子所需能量最大的是（填標(biāo)號(hào)）。

A」Ne]①B.[Ne]?C」Ne]①①D.[Ne]①

3s3s3s3p3p

（2）乙二胺（H2NCH2CH2NH2）是一種有機(jī)化合物，分子中氮、碳的雜化類(lèi)型分別是、

o乙二胺能與Mg2+、Cu2+等金屬離子形成穩(wěn)定環(huán)狀離子，其原因是,其

中與乙二胺形成的化合物穩(wěn)定性相對(duì)較高的是（填“Mg2+”或“Cu2+”）。

（3）一些氧化物的熔點(diǎn)如下表所示：

氧化物L(fēng)i2OMgOP4O6SO2

熔點(diǎn)/℃1570280023.8-75.5

解釋表中氧化物之間熔點(diǎn)差異的原因。

（4）圖（a）是MgCu2的拉維斯結(jié)構(gòu)，Mg以金剛石方式堆積，八面體空隙和半數(shù)的四面體空隙中，填

入以四面體方式排列的Cu.圖（b）是沿立方格子對(duì)角面取得的截圖?？梢?jiàn)，Cu原子之間最短距離x=

pm,Mg原子之間最短距離y=pm.設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則MgCu2的密度是

g-cm-3（列出計(jì)算表達(dá)式）。

5.（2019年全國(guó)2卷）近年來(lái)我國(guó)科學(xué)家發(fā)現(xiàn)了一系列意義重大的鐵系超導(dǎo)材料，其中一類(lèi)為Fe-Sm-As-F-0

組成的化合物?；卮鹣铝袉?wèn)題：

⑴元素As與N同族。預(yù)測(cè)As的氫化物分子的立體結(jié)構(gòu)為其沸點(diǎn)比NH3的（填“高”

或"低”），其判斷理由是0

（2）Fe成為陽(yáng)離子時(shí)首先失去軌道電子，Sm的價(jià)層電子排布式為4件6s2,Sn?+的價(jià)層電子排布式為

（3）比較離子半徑：F-CP-（填“大于”等于"或“小于”）。

（4）一種四方結(jié)構(gòu)的超導(dǎo)化合物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖1所示，晶胞中Sm和As原子的投影位置如圖2所示。

圖1圖2

圖中廣和。2-共同占據(jù)晶胞的上下底面位置，若兩者的比例依次用x和l-x代表，則該化合物的化學(xué)

式表示為,通過(guò)測(cè)定密度0和晶胞參數(shù)，可以計(jì)算該物質(zhì)的X值，完成它們關(guān)系表達(dá)式：

p-g-cm_3o

以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置，稱(chēng)作原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)，例如圖1中

原子1的坐標(biāo)為（《,，!），則原子2和3的坐標(biāo)分別為_(kāi)________、___________。

222

6.（2019全國(guó)3卷）磷酸亞鐵鋰（LiFePCU）可用作鋰離子電池正極材料，具有熱穩(wěn)定性好、循環(huán)性能優(yōu)良、

安全性高等特點(diǎn)，文獻(xiàn)報(bào)道可采用FeC13、NH4H2P04、LiCl和苯胺等作為原料制備?；卮鹣铝袉?wèn)題：

（1）在周期表中，與Li的化學(xué)性質(zhì)最相似的鄰族元素是,該元素基態(tài)原子核外M層電子的

自旋狀態(tài)（填“相同”或“相反”）。

（2）FeCh中的化學(xué)鍵具有明顯的共價(jià)性，蒸汽狀態(tài)下以雙聚分子存在的FeC13的結(jié)構(gòu)式為,

其中Fe的配位數(shù)為。

6^-CH；CH；

（3）苯胺（\=/'）的晶體類(lèi)型是_________________o苯胺與甲苯（\=/）的相對(duì)分

子質(zhì)量相近，但苯胺的熔點(diǎn)（-5.9℃）、沸點(diǎn)（184.4℃）分別高于甲苯的熔點(diǎn)（-95.0C）、沸點(diǎn)

（110.6℃）,原因是o

（4）NH4H2Po4中，電負(fù)性最高的元素是；P的雜化軌道與O的2P

軌道形成鍵。

（5）NH4H2PO4和LiFePO4屬于簡(jiǎn)單磷酸鹽，而直鏈的多磷酸鹽則是一種復(fù)雜磷酸鹽，如：焦磷酸鈉、

三磷酸鈉等。焦磷酸根離子、三磷酸根離子如圖所示：

5-O磷原子

。氧原子

焦磷酸根離子三磷酸根離子

這類(lèi)磷酸根離子的化學(xué)式可用通式表示為（用n代表P原子數(shù)）。

例1.碳元素是形成化合物種類(lèi)最多的元素，也可形成多種單質(zhì)，同時(shí)CN-和SCN-也可與鐵、銅、銘等過(guò)渡

元素形成配合物。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:

?CF+

ob+

0-0CN

圖1圖2

(1)碳元素位于元素周期表的______區(qū)，第二周期中基態(tài)原子與基態(tài)碳原子具有相同未成對(duì)電子數(shù)的元素是

(填元素符號(hào))。

(2)乙烯的結(jié)構(gòu)如圖1所示，其中碳原子的雜化形式是，乙烯分子中碳碳雙鍵與碳?xì)滏I的鍵角大于碳?xì)?/p>

鍵之間的鍵角，原因是。

(3)金剛石、C^、C%都是碳元素形成的單質(zhì)，三者的熔點(diǎn)由高到低的順序是，原因是。

(4)[Cr(CN)6廣是CF+與CN-形成的一種配離子，基態(tài)CP+的價(jià)電子排布式是,lmol[Cr(CN)6f

中含有的。鍵的數(shù)目為NA.

(5)某科研機(jī)構(gòu)用電化學(xué)沉積的方法獲得了一種化學(xué)式為NaCr(n)x[Cr(in)v(CN)2]的普魯士藍(lán)類(lèi)似物，其

晶體結(jié)構(gòu)如圖2所示(圖中省略了Na+),晶胞參數(shù)為apm,則x：y：z=(產(chǎn)+周?chē)嚯x最近的C產(chǎn)形

成的幾何構(gòu)型為，最近的兩個(gè)C1+間距為pm。

例2.Ni2C.TiSe?在電化學(xué)和催化領(lǐng)域均有重要地位.回答下列問(wèn)題：

(1)基態(tài)Ni原子核外占據(jù)最高能層電子的電子云輪廓圖的形狀為；Ti、Se兩種基態(tài)原子的價(jià)層電

子數(shù)目之比為；Ni、Ti、Se的第一電離能由大到小的順序?yàn)閛

(2)碳有多種同素異形體，其中等質(zhì)量的石墨與金剛石中共價(jià)鍵的數(shù)目之比為。

(3)CH八Hfe、也0的沸點(diǎn)由高到低的順序?yàn)?原因?yàn)椤?/p>

(4)H2SeO3的酸性弱于H2SeO4的原因?yàn)椋籗eO：中Se的雜化方式為。

(5)Ni2c的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。

①Ni2c晶體中，C周?chē)嚯x最近且相等的Ni的數(shù)目為

②若阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則Ni2c晶體密度「=g-cm-\

例3.磷元素常用于光電子應(yīng)用及光催化劑材料?；卮鹣铝袉?wèn)題：

(1)白磷(P。在氯氣中燃燒生成PC13和PCL,產(chǎn)生大量白色煙霧。

①形成PC15時(shí)，P原子的一個(gè)3s電子激發(fā)入3d軌道后參與成鍵，該激發(fā)態(tài)原子的價(jià)層電子軌道表示式為

②一種理論認(rèn)為PC15是共價(jià)化合物，其分子的空間結(jié)構(gòu)為但研究表明，PC15加壓下于148℃液化能發(fā)

生與水類(lèi)似的自耦電離，形成一種能導(dǎo)電的熔體，該熔體中陽(yáng)離子的電子式為—;N和P都有+5價(jià)，PC15

能形成離子型晶體，但NCL不存在，從原子結(jié)構(gòu)的角度分析其原因是—。

(2)黑磷的正交晶系晶體結(jié)構(gòu)如圖A所示，結(jié)構(gòu)中只有-一種等效的三配位P,所有P原子的成鍵環(huán)境一樣，

晶胞參數(shù)a=0.3310nm,b=0.4370nm,c=1.0480nm,a=P=r=90°,編號(hào)為I的P原子的晶胞內(nèi)坐標(biāo)為(0.500,

0.090,0.598)o黑磷烯的結(jié)構(gòu)如圖B所示，是與石墨烯結(jié)構(gòu)相似的二維的單層黑磷，其中P的配位數(shù)為3。

圖A黑璘的晶體結(jié)構(gòu)圖B單層黑磷烯的結(jié)構(gòu)

①黑磷中P原子雜化類(lèi)型是—。黑磷中不存在一(填標(biāo)號(hào)).

A.共價(jià)鍵B.◎鍵C.兀鍵D.范德華力

②圖A中編號(hào)為n的P原子的坐標(biāo)為黑磷的晶胞中含有一個(gè)P原子，以NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,

則黑磷晶體的密度p=_gcnr%列出計(jì)算式)

一原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1.基態(tài)原子的核外電子排布

（1）排布規(guī)律

熊量最低原理原子核外電子總是先占有能量最低的原子軌道

漁利不相容原理每個(gè)原子軌道上最多只能容納2個(gè)自旋方向相反的電子

當(dāng)電子排布在同一能級(jí)的不同軌道時(shí)，基態(tài)原子中的電子

洪特規(guī)則

總是優(yōu)先單獨(dú)占據(jù)一個(gè)軌道，而且自旋狀態(tài)相同

（2）四種表示方法

表示方法舉例

電子排布式Cr：Is22s22P63s23P63d54sl

簡(jiǎn)化表示式Cu：Ar]3d1°4sl

價(jià)電子排布式Fe：3d64s2

電子排布圖（或Is2s2p

軌道表示式）o：|Ti||Ti||ttItI

2.元素第一電離能和電負(fù)性的變化規(guī)律

同周期（從左到右）同主族（自上而下）

第一電離能增大趨勢(shì)（注意HA、VA的特殊性）依次減小

電負(fù)性依次增大依次減小

二分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1.共價(jià)鍵的分類(lèi)

分類(lèi)依據(jù)類(lèi)型

。鍵“頭碰頭”重疊

形成共價(jià)鍵的原子軌道重疊方式

兀鍵“肩并肩''重疊

極性鍵共用電子對(duì)發(fā)生偏移

形成共價(jià)鍵的電子對(duì)是否偏移

非極性鍵共用電子對(duì)不發(fā)生偏移

原子間共用電單鍵原子間有一對(duì)共用電子對(duì)

子對(duì)的數(shù)目雙鍵原子間有兩對(duì)共用電子對(duì)

三鍵原子間有三對(duì)共用電子對(duì)

【特別提醒】

①單鍵為。鍵；雙鍵或三鍵，其中一個(gè)為。鍵，其余為兀鍵。

②配位鍵為一種特殊的共價(jià)鍵，共用電子由成鍵原子單方面提供。

③S軌道形成的共價(jià)鍵全部是o鍵；雜化軌道形成的共價(jià)鍵全部為C鍵。

2.價(jià)層電子對(duì)互斥理論的兩大應(yīng)用

應(yīng)用I:判斷分子空間構(gòu)型

（1）判斷思路：價(jià)層電子對(duì)數(shù)目一價(jià)層電子對(duì)空間構(gòu)型分子的空間構(gòu)型

（2）各種電子對(duì)的計(jì)算方法及其關(guān)系

價(jià)層電子對(duì)數(shù)=中心原子形成◎鍵電.子對(duì)數(shù)+中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)

①中心原子形成。鍵電子對(duì)數(shù)=與中心原子結(jié)合的原子數(shù)目

②中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)=；（。一動(dòng)）

其中a為中心原子價(jià)電子數(shù)（若為離子，則加上陰離子所帶的負(fù)電荷數(shù)或減去陽(yáng)離子所帶的正電荷數(shù)）。

x為與中心原子結(jié)合的原子數(shù)。

b為與中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù)。

（3）常見(jiàn)的分子空間構(gòu)型與價(jià)層電子對(duì)空間構(gòu)型的關(guān)系

價(jià)層電子對(duì)數(shù)。鍵電子對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)價(jià)層電子對(duì)空間構(gòu)型分子空間構(gòu)型實(shí)例

220直線形直線形BeCL

330平面三角形

BF3

平面一角形

21.V形SnBr2

440正四面體形

CH4

正四面體形三角錐形

31NH3

22V形

H2O

應(yīng)用11：判斷雜化軌道類(lèi)型

（1）判斷思路：價(jià)層電子對(duì)數(shù)目一雜化軌道數(shù)目一雜化類(lèi)型

（2）相互關(guān)系

價(jià)層電子對(duì)數(shù)雜化軌道數(shù)雜化類(lèi)型

22照

2

33sp二

44

3.分子構(gòu)型與分子極性的關(guān)系

非極性分子

I

單質(zhì)一正負(fù)電荷中心重合--結(jié)構(gòu)對(duì)稱(chēng)

II

雙原子分子多原子分子

II

化合物一正負(fù)電荷中心不重合一結(jié)構(gòu)不對(duì)稱(chēng)

極性分子

三晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1.晶體類(lèi)型的判斷

（1）據(jù)各類(lèi)晶體的概念判斷，即根據(jù)構(gòu)成晶體的粒子和粒子間的作用力類(lèi)別進(jìn)行判斷。如由分子通過(guò)分子

間作用力（范德華力、氫鍵）形成的晶體屬于分子晶體；由原子通過(guò)共價(jià)鍵形成的晶體屬于原子晶體；由陰、

陽(yáng)離子通過(guò)離子鍵形成的晶體屬于離子晶體；由金屬陽(yáng)離子和自由電子通過(guò)金屬鍵形成的晶體屬于金屬晶

體。

（2）據(jù)各類(lèi)晶體的特征性質(zhì)判斷，如低熔、沸點(diǎn)的晶體屬于分子晶體；熔、沸點(diǎn)較高，且在水溶液中或熔

融狀態(tài)下能導(dǎo)電的晶體屬于離子晶體；熔、沸點(diǎn)很高，不導(dǎo)電，不溶于一般溶劑的晶體屬于原子晶體；能

導(dǎo)電、傳熱、具有延展性的晶體屬于金屬晶體。

2.立方體（長(zhǎng)方體）晶胞組成的計(jì)算方法

頂點(diǎn)：為8個(gè)晶胞共有1屬于該晶胞

選:為4個(gè)晶胞共有屬于該晶胞

鮑:為2個(gè)晶胞共有,捆于該晶胞

------------集色:處于晶胞內(nèi)部，全部屬于該晶胞

3.晶胞各物理量的計(jì)算

對(duì)于立方晶胞，可簡(jiǎn)化成下面的公式進(jìn)行各物理量的計(jì)算：a\pxNknxM，a表示晶胞的棱長(zhǎng)，p表示密

度，NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值，〃表示1mol晶胞中所含晶體的物質(zhì)的量，M表示晶體的摩爾質(zhì)量。

、聲戰(zhàn)演鏟去

1.I.SiC、BN、GaAs等是人工合成半導(dǎo)體的材料，具有高頻、大功率和抗輻射等優(yōu)點(diǎn)。請(qǐng)回答:

（l）Ga的第一電離能失去的是能級(jí)的電子。

(2)B、C、N的電負(fù)性由大到小排列為。

n.鹵素化學(xué)豐富多彩，能形成鹵化物、鹵素互化物、多鹵化物等多種類(lèi)型的化合物。

⑶擬鹵素(CN)2、(SCN)2與鹵素單質(zhì)結(jié)構(gòu)相似、性質(zhì)相近，分子中所有原子都滿(mǎn)足8電子結(jié)構(gòu)。(SCN)2對(duì)

應(yīng)的酸有兩種，測(cè)得硫氟酸(H—S—C三N)的沸點(diǎn)低于異硫氟酸(H-N=C=S),其原因是o

(4)鹵化物RbICL在加熱時(shí)會(huì)分解為晶格能相對(duì)較大的鹵化物A和鹵素互化物或鹵素單質(zhì)，A的化學(xué)式為

;I；屬于多鹵素陽(yáng)離子，其空間構(gòu)型為?

(5)鹵素互化物如IBr、IC1等與鹵素單質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)相似。CL、IBr、IC1沸點(diǎn)由高到低的順序?yàn)椤?/p>

(6)請(qǐng)推測(cè)①HC1CU、②HICU、③H5IO6［可寫(xiě)成(HO)5lO】三種物質(zhì)的酸性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)?填序號(hào))。

HI.金屬鐵是生活中最常見(jiàn)的金屬，其晶胞為體心立方堆積.

(7)其晶胞的俯視圖為―(填字母序號(hào))。

(8)若鐵的密度為ag/cn?,則鐵晶胞中最近的兩個(gè)鐵原子的核間距離是pm(列表達(dá)式即可)。

2.乙二胺在電刷鍍銅溶液中能起到穩(wěn)定劑的作用。回答下列問(wèn)題。

(1)基態(tài)Cu原子最高能級(jí)組電子數(shù)為個(gè)。

(2)CuCL溶液與乙二胺(H2N-CH2-CH2-NH2)可形成配離子，如圖所示：

Cu

/X

LCH2—H5NNH?—CH,J

①配離子中含有的化學(xué)鍵類(lèi)型有。

②C、N、。的第一電離能由大到小的順序是。

③乙二胺分子中氮原子軌道的雜化類(lèi)型為O乙二胺和三甲胺［N(CH3)3］均屬于胺，但乙二胺比

三甲胺的沸點(diǎn)高得多，原因是O

(3)溫度升高時(shí)，NaCl晶體出現(xiàn)缺陷，如圖所示(當(dāng)圖中方格內(nèi)填入Na+時(shí)，恰好構(gòu)成氯化鈉晶胞的:，此

8

時(shí)晶體的導(dǎo)電性大大增強(qiáng)，導(dǎo)電性增強(qiáng)的原因___________；在氯化鈉晶體中兩個(gè)相鄰。一之間的間隙小于

Na+直徑，則是Na+最可能通過(guò)途徑遷移到空位處(填圖中序號(hào))。

■代表Na/O代表C「

(4)某銀白銅合金的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。

①原子A的原子坐標(biāo)為(0,0,0),原子B的原子坐標(biāo)為.

②若合金的密度為pg/cnP,Ni原子之間最短距離為nm(列出計(jì)算式)。

3.過(guò)渡金屬及其化合物在化工、醫(yī)藥、材料等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。

(1)基態(tài)鈦原子的價(jià)電子排布圖為,與鈦同周期的過(guò)渡元素中，基態(tài)原子的成對(duì)電子數(shù)與鈦相同

的有種，金屬鈦是一種新興的結(jié)構(gòu)材料，其硬度比金屬鎂和鋁大的原因是。

(2)在濃的TiCb的鹽酸溶液中加入乙醛，并通入HC1至飽和，可得到配位數(shù)為6、組成為T(mén)iCb6H2O的晶體,

該晶體中兩種配體的物質(zhì)的量之比為2：4,則由該配合離子組成的晶體化學(xué)式還可以寫(xiě)為

(3)航母螺旋槳主要用銅合金制造。含銅廢液可以利用銅萃取劑M,通過(guò)如下反應(yīng)實(shí)現(xiàn)銅離子的富集，進(jìn)行

回收。

①M(fèi)所含元素的第一電離能最大的是(用元素符號(hào)表示)。

②X化合物中中心原子銅的配位數(shù)是，上述反應(yīng)中斷裂和生成的化學(xué)鍵有

(4)金紅石(TiCh)是含鈦的主要礦物之一、其晶胞結(jié)構(gòu)(晶胞中相同位置的原子相同)如下圖所示。

￡

①A、B、C、D4種微粒，其中鈦原子是(填代號(hào))。

②若A、B、C的原子坐標(biāo)參數(shù)分別為A(0,0,0)、B(0.69,0.69,1)、C(l,1,1),則D的原子坐標(biāo)參數(shù)

為D(0.19,,)；該化合物的密度為g-cm-3(用含a、c、NA的代數(shù)式表

示)。

4.自然界中存在大量的鈉、鎂、鋁、鐵、銅等金屬元素，氧、氮、硅、硫等非金屬元素，它們的單質(zhì)及其

化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有著廣泛的應(yīng)用。

(1)請(qǐng)寫(xiě)出Cu的基態(tài)原子核外電子排布式

(2)NH3極易溶于水，其原因主要是

(3)工業(yè)上常用醋酸二氨合銅溶液來(lái)吸收合成氨原料氣體中的CO(AL代表CH3coO)則配合物

[CU(NH3)2]AC中心原子的配位數(shù)為—。在一定條件下NH3與CO2能合成尿素[CO(NH2%],尿素中

C原子軌道的雜化類(lèi)型為O

⑷(NH4)2so4等顆粒物及揚(yáng)塵等易引起霧霾，構(gòu)成(NH4)2so4的四種元素電負(fù)性從大到小順序?yàn)椤?/p>

(5)銅的化合物種類(lèi)很多，如圖是氯化亞銅的晶胞結(jié)構(gòu)(黑色球表示Cu+,白色球表示C「)，已知晶胞的棱長(zhǎng)

為anm,NA表示阿伏加德羅常數(shù)，則氯化亞銅密度為p=_cn?(列出計(jì)算式，不用化簡(jiǎn))。

(6)已知反應(yīng)：@Cl2+Fel2=FeCl2+12

-

②2Fe‘+B「2=2Fe#+2Br

(3)Co2O3+6HC1=2COC12+Cl2T+3H2O。

則L、Fe“、CO2O3氧化性蟲(chóng)強(qiáng)到弱為_(kāi)。將少量氯氣通入FeBr?溶液中，寫(xiě)出化學(xué)方程式一。

5.乙煥是有機(jī)合成工業(yè)的一種重要原料。工業(yè)上曾用焦炭制備電石(CaC2),再與水反應(yīng)制備乙烘。

(1)焦炭、金剛石和Cg都是碳的單質(zhì)。已知金剛石中碳碳鍵的鍵長(zhǎng)為154.45pm,C$0中碳碳鍵的鍵長(zhǎng)為

140-145pm,二者比較熔點(diǎn)高的是,理由是。

(2)乙煥與氫氟酸反應(yīng)可得丙烯庸(H?C=CH-C三N)。丙烯糖分子中碳原子軌道雜化類(lèi)型是,

該分子中。鍵與兀鍵個(gè)數(shù)比為。

+

(3)將乙快通入[CU(NH3)2]Cl溶液生成Cu2c2紅棕色沉淀。Cu基態(tài)核外電子排布式為。

[CU(NH,)2]C1的氨水溶液在空氣中放置迅速由無(wú)色變?yōu)樯钏{(lán)色，寫(xiě)出該過(guò)程的離子方程式：

__________O

⑷CaC2中C；與互為等電子體，的電子式為。

⑸CaC2晶體的晶胞結(jié)構(gòu)與NaCl晶體相似，但CaC2晶體中啞鈴形C；的存在，使晶胞沿一個(gè)方向拉長(zhǎng)，晶

胞呈長(zhǎng)方體(如圖)。每個(gè)Ca2+周?chē)嚯x相等且最近的C；.有個(gè)。已知CaC2晶體密度為pg-cm.3,

晶胞中兩個(gè)C；的最近距離為acm,阿伏加德羅常數(shù)值為NA,則CaC?晶胞中棱長(zhǎng)h=cm。

6.鐵被譽(yù)為“第一金屬”，鐵及其化合物在生活中有廣泛應(yīng)用。

(1)基態(tài)Fe3+的電子排布式為一。

(2)FeCb的熔點(diǎn)為306℃,沸點(diǎn)為315℃。FeCb的晶體類(lèi)型是FeSCU常作補(bǔ)鐵劑，SO；的立體構(gòu)型是

(3)鏢基鐵[Fe(CO)5]可作催化劑、汽油抗暴劑等。Imol其分子中含_mob鍵。

(4)氧化亞鐵晶體的晶胞如圖所示。已知：氧化亞鐵晶體的密度為pg-cm-3,NA代表阿伏加德羅常數(shù)的值。在

該晶胞中，與Fe2+緊鄰且等距離的Fe2+數(shù)目為_(kāi)：Fe?+與O?-的最短核間距為_(kāi)pm。

-b

(5)某研究小組為了探究一種含鐵無(wú)機(jī)礦物鹽X(僅含四種元素)的組成和性質(zhì)，設(shè)計(jì)并完成了如圖實(shí)驗(yàn):

HCl(aq)

---------------------1

曲礦|△廣氣體甲1J0溶液1氣體中＞白色沉淀1，黑)坦,溶液2

1mx底‘固體固體2黑黑+溶液3Wf評(píng)色沉淀駕艘

另取IO.8OgX在惰性氣流中加熱至完全分解，得到6.40g固體1,

①X的化學(xué)式是一,在惰性氣流中加熱X至完全分解的化學(xué)方程式為一。

②白色沉淀2在空氣中變成紅褐色沉淀的原因是一(用化學(xué)反應(yīng)方程式表示)。

7.第四周期過(guò)渡元素鐵、缽在太陽(yáng)能電池、磁性材料等科技方面有廣泛的應(yīng)用，回答下列問(wèn)題：

(1)在現(xiàn)代化學(xué)中，常利用____上的特征譜線來(lái)鑒定元素，稱(chēng)為光譜分析。

(2)寫(xiě)出Mn的外圍電子排布式；比較鐵與鎰的第三電離能(⑸：鐵一鎰(填，或原因是

(3)乙?；F是常用汽油抗震劑，其結(jié)構(gòu)如圖1所示。此物質(zhì)中碳原子的雜化方式是一。

(4)配合物K3Fe(CN)6可用于電子傳感器的制作。與配體互為等電子體的一種分子的分子式為一；己知(CN)2

是直線型分子，并具有對(duì)稱(chēng)性，則(CN)2中兀鍵和。鍵的個(gè)數(shù)比為o

(5)如圖是晶體Fe3Ch的晶胞，該晶體是一種磁性材料，能導(dǎo)電。

?氧離子

。鐵離子

▲亞鐵離子

①晶胞中三價(jià)鐵離子處于氧離子圍成的(填空間結(jié)構(gòu))空隙。

②解釋FesOa晶體能導(dǎo)電的原因____。

③若晶胞的體對(duì)角線長(zhǎng)為anm,則FesCM晶體的密度為一g-cm%阿伏加德羅常數(shù)用NA表示)。

8.硒是人體內(nèi)不可缺少的微量元素，且硒及其化合物在生產(chǎn)、生活中有著廣泛的應(yīng)用?；卮鹣铝袉?wèn)題：

(1)基態(tài)Se原子的核外價(jià)電子排布圖為。

(2)“依布硒”是一種有機(jī)硒化物，具有良好的抗炎活性，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。"依布硒''中Se原子的雜化類(lèi)

型為,元素Se、0、N的第一電離能由大到小的順序?yàn)椤?/p>

(3)硒的某種氧化物為鏈狀聚合結(jié)構(gòu)(如下圖所示)，該氧化物的化學(xué)式為

(4)SeO；的立體構(gòu)型為與SeO；互為等電子體的分子有—(填化學(xué)式，任寫(xiě)一種)。

(5)室溫時(shí)，SeF6是一種氣體，與SF6具有相似的結(jié)構(gòu)，則熔、沸點(diǎn)大?。篠eF6―SF6(填“〉”或“〈”或"=”)。

(6)二硒鍵和二硫鍵是重要的光響應(yīng)動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵，其光響應(yīng)原理可用下圖表示。已知光的波長(zhǎng)與其能量成反

比，則圖中實(shí)現(xiàn)光響應(yīng)的波長(zhǎng)：11入2(填，'或或"=")，其原因是

d

CXZZK)O-fSc-Sel-O

CZ>{Sc-Sc

(7)我國(guó)科學(xué)家在真空條件下燃燒鉆箔和硒粉，合成了具有優(yōu)異電催化性能的硒化鉆，其晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所

示。該硒化鉆的化學(xué)式為晶體密度為_(kāi)_g-cm-3(用含a和c的式子表示，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA)。

9.蘇州大學(xué)研究團(tuán)隊(duì)對(duì)LETO材料(LiCexEui-xTQ)的電化學(xué)性能進(jìn)行了研究，并基于微觀尺度對(duì)其進(jìn)行了

改進(jìn)?；卮鹣铝袉?wèn)題：

(l)Ti的核外電子排布式為—；TiCL分子中，Ti原子的雜化方式為_(kāi)?

(2)第一電離能順序：IN>IO,原因是_。

⑶解釋Li的焰色現(xiàn)象：一。

(4)某種LETO材料晶體結(jié)構(gòu)示意圖如圖，晶體中CP-與IT*+的個(gè)數(shù)比m=一。研究團(tuán)隊(duì)向上述LETO材料中