中華人民共和國地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)硫鐵礦礦石化學(xué)分析方法第3部分：王水分解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法ofarsenic,molybdenum,silver,cadmium,indiumandbismuthcontents:中華人民共和國自然資源部發(fā)布I前言 V1范圍 12規(guī)范性引用文件 3術(shù)語和定義 24原理 25試劑和材料 26儀器設(shè)備 37樣品 48試驗(yàn)步驟 48.1空白試驗(yàn) 48.2驗(yàn)證試驗(yàn) 4 48.4測(cè)定 49試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理 49.1試驗(yàn)結(jié)果計(jì)算 49.2干擾校正 5 5 6附錄A(資料性)儀器參考工作條件 7附錄B(資料性)單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液的配制 8附錄C(資料性)實(shí)驗(yàn)室間精密度協(xié)作試驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果 附錄D(資料性)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)正確度試驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果 Ⅲ本文件為DZ/T0395《硫鐵礦礦石化學(xué)分析方法》V礦產(chǎn)資源是人類社會(huì)賴以生存和發(fā)展的重要物質(zhì)基礎(chǔ)，對(duì)于成礦物質(zhì)的準(zhǔn)確測(cè)定關(guān)系礦產(chǎn)的價(jià)值以及開采利用。硫鐵礦作為一種重要的化學(xué)礦物原料，在橡膠、紡織、食品、國防等工業(yè)以及農(nóng)業(yè)中均有重要用途。我國硫鐵礦資源極其豐富，占世界總儲(chǔ)量的10%。為了提高硫鐵礦礦石分析方法的準(zhǔn)確度、靈敏度以及分析速度，本文件以現(xiàn)代分析儀器為依托，建立了DZ/T0395《硫鐵礦礦石化學(xué)分析方法》。DZ/T0395由三個(gè)部分構(gòu)成。 合等離子體發(fā)射光譜法。目的在于確立混合酸分解-電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測(cè)定硫鐵礦礦石中混合酸分解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法。目的在于確立混合酸分解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定硫鐵 第3部分：砷、鉬、銀、鎘、銦和鉍含量的測(cè)定王水分解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法。目的在于目前，硫鐵礦礦石的標(biāo)準(zhǔn)分析方法以經(jīng)典的化學(xué)分析方法為主體，沒有應(yīng)用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀和電感耦合等離子體質(zhì)譜儀同時(shí)測(cè)定硫鐵礦礦石中多元素的國家標(biāo)準(zhǔn)方法或者行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法，沒有體現(xiàn)近年來分析技術(shù)的進(jìn)步和分析儀器水平的發(fā)展。本文件的建立彌補(bǔ)了這方面的空白，完善了硫鐵礦礦石分析方法。本文件各部分針對(duì)硫鐵礦礦石，明確了樣品分解和測(cè)定條件，確定了分析方法的檢出限、測(cè)定范圍和精密度，使分析人員在測(cè)定硫鐵礦及多金屬硫化物礦時(shí)有據(jù)可依，從而為提高分析效率、保證數(shù)據(jù)質(zhì)量、促進(jìn)礦產(chǎn)資源勘查與開發(fā)利用以及地球科學(xué)研究提供支撐。1硫鐵礦礦石化學(xué)分析方法第3部分：王水分解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法本文件規(guī)定了王水分解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定硫鐵礦礦石中砷、鉬、銀、鎘、銦和鉍含量的本文件適用于硫鐵礦及多金屬硫化物礦礦石中砷、鉬、銀、鎘、銦和鉍含量的王水分解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定。方法檢出限和測(cè)定范圍見表1。表1方法檢出限和測(cè)定范圍測(cè)定范圍砷鉬銀鎘銦注：方法檢出限是用方法流程空白10次測(cè)定結(jié)果的3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差乘以稀釋因數(shù)計(jì)算求得，測(cè)流程空白10次測(cè)定結(jié)果的10倍標(biāo)準(zhǔn)偏差乘以稀釋因數(shù)計(jì)算求得，在附錄A所列儀器參考工作條件下測(cè)定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本GB/T6379.2測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T14505巖石和礦石化學(xué)分析方法總則及一般規(guī)定GB/T33087儀器分析用高純水規(guī)格及試驗(yàn)方法JJF1159四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀校準(zhǔn)規(guī)范24原理線法定量分析待測(cè)元素質(zhì)量濃度。樣品基體引起的儀器響應(yīng)抑制或增強(qiáng)效應(yīng)和儀器漂移可以使用內(nèi)標(biāo)5.1鹽酸(p=1.19g/mL)。5.4王水：3份鹽酸(見5.1)與1份硝酸(見5.2)混合。5.5王水溶液(1+1):1份王水(見5.4)與1份水混合。5.6王水溶液(1+9):1份王水(見5.4)與9份水混合。5.7王水溶液(4+96):4份王水(見5.4)與96份水混合。5.8王水溶液(2+98):2份王水(見5.4)與98份水混合。5.10多元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：直接用單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(見5.9)配制多元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。也可使用見表2。多元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液于0℃~5℃避光保存，有效期為6個(gè)月。溶液介質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液1王水溶液(1+9)(見5.6)鋯王水溶液(1+9)(見5.6),50g/L王水溶液(1+9)(見5.6)元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(見5.9)配制，溶液介質(zhì)為王水溶液(4+96)(見5.7),質(zhì)量濃度見表3。校準(zhǔn)溶液保存期限為1個(gè)月。5.12內(nèi)標(biāo)元素溶液：分取銠和錸單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(見5.9)配制內(nèi)標(biāo)元素溶液，銠和錸質(zhì)量濃度均為10ng/mL,溶液介質(zhì)為王水溶液(4+96)(見5.7)。35.13單元素干擾溶液：分取單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(見5.9)配制鋯[p(Zr)=1μg/mL],鉬[p(Mo)=1μg/mL],鉛[p(Pb)=1pg/mL],鐵[p(Fe)=50μg/mL]單元素干擾溶液，溶液介質(zhì)為王水溶液(4+96)(見5.7),用以求干擾系數(shù)(k)。表3校準(zhǔn)溶液系列校準(zhǔn)溶液1鋯校準(zhǔn)溶液11鐵注：校準(zhǔn)溶液元素質(zhì)量濃度可以根據(jù)測(cè)定溶液的元素含量進(jìn)行調(diào)為干擾元素，用以求干擾系數(shù)及進(jìn)行干擾校度為50ng/mL,溶液介質(zhì)為硝酸溶液(5+95)。1ng/mL,溶液介質(zhì)為硝酸溶液(5+95)。6.2控溫水浴鍋：控溫范圍為室溫至100℃,控溫精度小于或等于±1℃。6.3電感耦合等離子體質(zhì)譜儀：儀器能對(duì)5u～250u質(zhì)量范圍進(jìn)行掃描，最小分辨率為10%峰高處具4管2次～3次。8.4.5測(cè)定每批樣品時(shí)，同時(shí)測(cè)定單元素干擾溶液(見5.13),以獲得干擾校正系數(shù)(k)并進(jìn)行干擾 (1)5p?——空白試驗(yàn)溶液(見8.1)中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度，單位為納克每毫升(ng/mL);9.2干擾校正…Pu=Px—kpsm (3)k——干擾校正系數(shù)；10.1按GB/T6379.2規(guī)定的方法，確定王水分解—電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定硫鐵礦礦石中砷、10.2在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在表4給出的水平范圍內(nèi)，其絕對(duì)差值不超過重復(fù)性限(r),超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%,重復(fù)性限(r)按表4所列方程式計(jì)算。10.3在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在表4給出的水平范圍內(nèi)，其絕對(duì)差值不超過再現(xiàn)性限(R),超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%,再現(xiàn)性限(R)按表4所列方程式計(jì)算。表4方法精密度水平范圍(m)重復(fù)性限(r)再現(xiàn)性限(R)砷鉬銀鎘r=0.14m0.6表4方法精密度(續(xù))水平范圍(m)重復(fù)性限(r)再現(xiàn)性限(R)銦鉍11質(zhì)量保證和控制11.1分析每批樣品時(shí)，應(yīng)同時(shí)采用空白試驗(yàn)、重復(fù)樣分析、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證等方法進(jìn)行質(zhì)量保證和控制。11.2制備多元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液時(shí)應(yīng)注意元素間的相容性和穩(wěn)定性，并對(duì)單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液進(jìn)行檢查，以避免雜質(zhì)影響標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確度。將新配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液轉(zhuǎn)移至干凈的聚丙烯瓶中保存，并定期核查其穩(wěn)定性。11.3對(duì)于重復(fù)性分析，兩次測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差應(yīng)小于表4給出的重復(fù)性限(r);對(duì)于再現(xiàn)性分析，不同實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差應(yīng)小于表4給出的再現(xiàn)性限(R)。否則，應(yīng)查找原因，糾正錯(cuò)誤后重新進(jìn)行7(資料性)儀器參考工作條件以某四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀為例，儀器參考工作條件見表A.1。測(cè)定元素的分析同位素、內(nèi)標(biāo)同位素及干擾扣除信息見表A.2。表A.1電感耦合等離子體質(zhì)譜儀參考工作條件ICP功率W3停留時(shí)間ms/點(diǎn)次測(cè)量時(shí)間S內(nèi)標(biāo)同位素干擾注釋°監(jiān)測(cè)同位素“干擾校正公式為樣品測(cè)定時(shí)在線扣除干擾的干擾注釋中的多原子離子干擾需采用求干擾系數(shù)的方法脫機(jī)進(jìn)8準(zhǔn)確稱取0.1320g高純?nèi)趸?As?O?),置于燒杯中，加少量水潤(rùn)濕。滴加氫氧化鈉溶液至三準(zhǔn)確稱取0.1351g高純二氧化鋯(ZrO?),置于聚四氟乙烯坩堝中，加入5mL氫氟酸，蓋上坩堝蓋，加熱至溶解后，移去坩堝蓋冒煙至坩堝內(nèi)溶液為0.5mL左右，加入20mL硝酸溶液(1+1)。冷卻后移準(zhǔn)確稱取0.1500g經(jīng)500℃灼燒1h的高純?nèi)趸f(MoO?),置于燒杯中，用水潤(rùn)濕，加入濃氨水10mL,低溫加熱至溶解后，繼續(xù)加熱至體積約2mL,加入20mL硝酸溶液(1+1)。冷卻后移入100mL準(zhǔn)確稱取0.7874g高純硝酸銀(AgNO?),置于燒杯中，加入5mL濃硝酸，待全部溶解后，轉(zhuǎn)移至準(zhǔn)確稱取0.1142g高純氧化鎘(CdO),置于燒杯中，加入20mL硝酸溶液(1+1),加熱至溶解。冷準(zhǔn)確稱取0.1000g高純金屬銦(In),置于燒杯中，加入10mL鹽酸溶解。將溶液移入100mL容量準(zhǔn)確稱取0.1115g高純?nèi)趸G(Bi?O?),置于燒杯中，加入20mL硝酸溶液(1+1),低溫加熱準(zhǔn)確稱取0.0386g光譜純氯銠酸銨[(NH?)?RhCl?·1.5H?O],置于燒杯中，加入10mL鹽酸和少9(資料性)實(shí)驗(yàn)室間精密度協(xié)作試驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果根據(jù)GB/T6379.2確定了測(cè)量方法的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限，統(tǒng)計(jì)結(jié)果見表C.1至表C.6。表C.1硫鐵礦樣品中砷含量的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)樣品1樣品5參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)可接受實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)99總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)重復(fù)性限(r)(2.8×sr)再現(xiàn)性限(R)(2.8×sg)表C.2硫鐵礦樣品中鉬含量的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)樣品1樣品5參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)可接受實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)99總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sr)重復(fù)性限(r)(2.8×s,)再現(xiàn)性限(R)(2.8×sg)表C.3硫鐵礦樣品中銀含量的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限統(tǒng)計(jì)統(tǒng)計(jì)參數(shù)樣品1樣品5參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)可接受實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)99999總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)重復(fù)性限(r)(2.8×s,)再現(xiàn)性限(R)(2.8×sg)表C.4硫鐵礦樣品中鎘含量的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)樣品1樣品5參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)9可接受實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)999總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)重復(fù)性限(r)(2.8×s,)再現(xiàn)性限(R)(2.8×sg)表C.5硫鐵礦樣品中銦含量的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限統(tǒng)計(jì)統(tǒng)計(jì)參數(shù)樣品1樣品2參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)可接受實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)99表C.5統(tǒng)計(jì)參數(shù)樣品1樣品5總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)重復(fù)性限(r)(2.8×s,)再現(xiàn)性限(R)(2.8×sg)統(tǒng)計(jì)參數(shù)樣品1樣品5參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)可接受實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)8總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)重復(fù)性限(r)(2.8×s,)再現(xiàn)性限(R)(2.8×sg)(資料性)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)正確度試驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果分別采用