3GB/TXXXXX—XXXX醇醚基芳烴中含氧化合物的測(cè)定氣相色譜法本文件規(guī)定了用氣相色譜儀測(cè)定醇醚基芳烴中的含氧化合物的方法。本文件所測(cè)定的組分是：二甲醚（DME）、二乙醚（DEE）、甲基叔丁基醚（MTBE）、乙基叔丁基醚（ETBE）、叔戊基甲基醚（TAME）、二異丙基醚（DIPE）、丙醚、甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、異丁醇、叔丁醇、仲丁醇、正丁醇、叔戊醇（TAA）、乙醛、丙醛、異丁醛、正丁醛、異戊二醛、丙酮和丁酮。各種含氧化合物的測(cè)定范圍為0.1ppm（m/m）-1000ppm(m/m)。本文件適用于以醇醚化合物等為原料生產(chǎn)的芳烴產(chǎn)品中含氧化合物的測(cè)定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T4756石油液體手工取樣法GB/T4946氣相色譜法術(shù)語(yǔ)GB/T37176醇醚基芳烴3術(shù)語(yǔ)和定義GB/T4946界定的以及下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。3.1醇醚基芳烴alcohols/Ethers-basedaromatics以醇、醚或其混合物為原料生產(chǎn)的芳烴產(chǎn)品3.2含氧化合物oxygenates二乙醚（DEE）、甲基叔丁基醚（MTBE）、乙基叔丁基醚（ETBE）、叔戊基甲基醚（TAME）、二異丙基醚（DIPE）、丙醚、甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、異丁醇、叔丁醇、仲丁醇、正丁醇、叔戊醇（TAA）、乙醛、丙醛、異丁醛、正丁醛、異戊二醛、丙酮和丁酮。4方法提要4.1以氫氣做載氣，樣品經(jīng)汽化后一部分經(jīng)分流放空，另一部分進(jìn)入預(yù)切柱分離。4.2輕烴和含氧化合物組分流出預(yù)切柱后，進(jìn)入分析柱分離，此時(shí)在預(yù)切柱里的重?zé)N通過進(jìn)樣口的分流出口反吹。4GB/TXXXXX—XXXX4.3由色譜工作站采集，采用外標(biāo)法計(jì)算每個(gè)含氧化合物組分色譜峰面積、響應(yīng)因子和濃度。5試劑和材料5.1.1高純氫氣；純度大于99.999%5.1.2空氣；純度大于99.999%5.1.3高純氮?dú)?；純度大?9.999%5.2標(biāo)樣為了對(duì)醇醚基芳烴中含氧化合物進(jìn)行定性分析和定量分析，需要包括所有分析組分的標(biāo)樣。用于配制標(biāo)樣的試劑應(yīng)具有已知濃度，并且不含其他被分析組分。6儀器與設(shè)備6.1氣相色譜儀只要能夠分離含氧化合物組分的任何氣相色譜儀均可用于此分析。該色譜配有氫火焰離子化檢測(cè)器（FID），并能夠在表1所給的條件下工作。6.2色譜柱6.2.1預(yù)切柱此柱為一根非極性或弱極性柱，用于預(yù)分離出含氧化合物，含氧化合物和輕烴類組分被反吹到6.2.2中的分析柱上，重?zé)N通過進(jìn)樣口分流出口反吹出去。推薦使用長(zhǎng)為20m、內(nèi)徑0.32mm的DB-5色譜柱，或其他能滿足本標(biāo)準(zhǔn)精密度要求的色譜柱。6.2.2分離柱含氧化合物在此柱中進(jìn)行分離，推薦使用長(zhǎng)為10m、內(nèi)徑0.53mm的CP-Lowox色譜柱，或其他能滿足本標(biāo)準(zhǔn)精密度要求的色譜柱。7取樣7.1應(yīng)按GB/T4756或其他相當(dāng)?shù)姆椒ㄈ印?.2自收到樣品起，在完成任何子樣品的取樣前，應(yīng)將盛裝原始樣品的容器冷卻到0-5℃下保存。8測(cè)定步驟8.1色譜工作條件測(cè)定醇醚基芳烴中含氧化合物的氣相色譜典型工作條件見表1。表1典型色譜工作條件5GB/TXXXXX—XXXX柱箱溫度/℃60℃保持5min，以10℃/min升至240℃,保持5min。進(jìn)樣器溫度/℃250進(jìn)樣口壓力/(kpa)30輔助PCM壓力/(kpa)4分流比5:1檢測(cè)器溫度/℃300反吹時(shí)間/min進(jìn)樣體積/ul總分析時(shí)間/min31檢測(cè)下限（ppm）18.2標(biāo)樣的測(cè)定8.2.1按照試劑的揮發(fā)性，由低到高的次序精確稱量和混合的原則配制多組分含氧化合物校正標(biāo)樣。8.2.2對(duì)于每個(gè)含氧化合物，至少配制5種校正標(biāo)樣來覆蓋樣品中含氧化合物的濃度范圍。例如，對(duì)全范圍濃度進(jìn)行校正，將使用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1ppm、5ppm、10ppm、100ppm、500ppm和1000ppm的含氧化合物濃度。8.2.3配制標(biāo)樣前，需測(cè)定含氧化合物試劑的純度，并對(duì)測(cè)定的雜質(zhì)進(jìn)行修正。盡可能使用純度至少為99.9%(m/m）的物質(zhì)。按SH/T0246所測(cè)定的水含量，修正組分的純度。8.2.4為了減少輕組分的揮發(fā)，需冷卻所有用來配制標(biāo)樣的化學(xué)試劑和醇醚基芳烴試樣。8.2.5用進(jìn)樣器采取標(biāo)樣，導(dǎo)入色譜柱，用色譜工作站進(jìn)行數(shù)據(jù)處理。重復(fù)測(cè)定三次，若二次色譜峰面積的相對(duì)偏差不大于1%，取三次重復(fù)測(cè)定數(shù)值的平均值作為標(biāo)準(zhǔn)值。8.3試樣的測(cè)定按校正分析所用的相同技術(shù)和試樣量，將試樣導(dǎo)入色譜儀，用色譜工作站進(jìn)行數(shù)據(jù)處理。重復(fù)測(cè)定兩次，取兩次重復(fù)測(cè)定數(shù)值的平均值作為分析值。9結(jié)果表述9.1組分的定性試樣中組分的出峰次序見圖1。把試樣組分的色譜峰與標(biāo)樣相應(yīng)組分的色譜峰相比，根據(jù)保留時(shí)間進(jìn)行組分定性。6GB/TXXXXX—XXXX圖1試樣譜圖9.2組分的定量按照式（1）計(jì)算試樣中個(gè)含氧化合物的含量：Xis Xi——試樣中的含氧化合物i的含量，%（m/m）；Ai——試樣中的含氧化合物i的峰面積；As——標(biāo)準(zhǔn)樣品種的含氧化合物i的峰面積；Cs——標(biāo)準(zhǔn)樣品中的含氧化合物i的含量，%（m/m）。10測(cè)試精密度在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一操作者使用相同設(shè)備，按相同的測(cè)試方法，并在短時(shí)間內(nèi)對(duì)同一被測(cè)試樣相互獨(dú)立進(jìn)行測(cè)試獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)符合表2的要求，超過重復(fù)性限的情況不超過5%。10.2再現(xiàn)性在不同的實(shí)驗(yàn)室，由不同的操作者使用不相同的設(shè)備，按相同的測(cè)試方法，對(duì)同一被測(cè)試樣相互獨(dú)立進(jìn)行測(cè)試獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)符合表2要求，超過再現(xiàn)性限的情況不超過5%。表2精密度單位：10-6g/g組分含量組分名稱重復(fù)性限再現(xiàn)性限丁醛0.250.507GB/TXXXXX—XXXX異丁醛0.400.70戊醛0.150.300.300.40正丁醇+異丁醇+