1GB/TXXXXX—202X煙花爆竹特定化學(xué)物質(zhì)檢測(cè)方法第11部分：磷含量的測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法本文件規(guī)定了用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP-OES）法測(cè)定煙火藥中磷含量的方法。本文件適用于煙花爆竹（摩擦類(lèi)產(chǎn)品除外）煙火藥中磷含量的測(cè)定。白磷可通過(guò)熱安定性測(cè)試（75.0±2.5℃,48h）是否自燃進(jìn)行檢測(cè)。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/TXXXXX-1煙花-特定化學(xué)物質(zhì)檢測(cè)方法第3術(shù)語(yǔ)和定義GB/TXXXXX-1所界定的術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。4方法原理煙火藥樣品在微波硝化爐中用硝酸和過(guò)氧化氫消化分解，然后稀釋到一定體積并噴入等離子體內(nèi)。樣品溶液用作光源，使用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀在磷元素特征波長(zhǎng)處測(cè)量其光譜強(qiáng)度，磷含量是通過(guò)與不同濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的光譜強(qiáng)度校準(zhǔn)曲線(xiàn)進(jìn)行比較計(jì)算測(cè)得。5試劑和材料除非另有規(guī)定，應(yīng)使用高純度的試劑；水最好通過(guò)反滲透深度除鹽（“去離子水”）。5.1硝酸：密度1.42g/ml。5.2過(guò)氧化氫：AR。5.3硝酸1+19）。5.4磷標(biāo)準(zhǔn)溶液（100μg/ml）：稱(chēng)取0.439g磷酸二氫鉀（KH2PO4，純度≥99%），并將其溶解在小于1000ml的去離子水中。將溶液轉(zhuǎn)移到1000ml容量的瓶子（6.4）中，稀釋至1000ml刻度，或購(gòu)買(mǎi)相同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.5工作曲線(xiàn)制備用磷標(biāo)準(zhǔn)稀釋溶液：制備一組校準(zhǔn)樣品，包括磷標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.4）的稀釋溶液，濃度為0.0μg/ml、4.0μg/ml、8.0μg/ml、16.0μg/ml和20.0μg/ml。2GB/TXXXXX—202X分別將0.0ml、4.0ml、8.0ml、16.0ml、20.0ml磷標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.4）倒入5個(gè)100ml燒瓶（6.6）中，用硝酸（5.3）稀釋至100ml刻度，混合并轉(zhuǎn)移至干凈的聚乙烯瓶（6.5）中，等待在分析過(guò)程中進(jìn)一步使用。實(shí)驗(yàn)室操作應(yīng)符合易燃易爆材料和樣品以及強(qiáng)酸和有毒材料的適當(dāng)安全要求。操作員應(yīng)穿戴適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)設(shè)備，并遵守適當(dāng)?shù)陌踩?guī)則。應(yīng)對(duì)突發(fā)事件或無(wú)法控制的反應(yīng)采取特殊措施。6儀器及設(shè)備6.1電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀。氬氣純度應(yīng)大于99.99%，以提供穩(wěn)定、清晰的等離子火焰。應(yīng)在儀器選定的工作條件下進(jìn)行測(cè)定，如果該方法滿(mǎn)足以下要求，則可用于樣品溶液中微量元素的測(cè)定：a)穩(wěn)定性：短期穩(wěn)定性CV＜2.0%，長(zhǎng)期穩(wěn)定性CV＜4.0%。b)檢測(cè)限：磷的檢測(cè)限為0.25g/kg。c)校準(zhǔn)（工作）曲線(xiàn)：回歸曲線(xiàn)的線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)r＞0.999。d)分析線(xiàn)波長(zhǎng)：213.618nm或178.287nm。6.2分析天平：精度0.1mg。6.3微波硝化爐，加熱能量≥600W。6.4燒瓶：1000ml。6.5清潔聚乙烯瓶：≥100ml。6.6容量瓶：100ml。6.7硝化燒杯：容量500ml。6.841號(hào)過(guò)濾器或同等過(guò)濾器。7準(zhǔn)備工作8測(cè)試程序8.1樣本量8.2硝化8.2.1將樣品放在硝化燒杯（6.6）中，加入2ml去離子水并搖晃以潤(rùn)濕整個(gè)樣品，然后加入5ml硝酸（5.1），反應(yīng)完全后，加入3ml硝酸（5.1）和3ml過(guò)氧化氫（5.2）。8.2.2將含有溶液的硝化燒杯放入微波硝化爐（6.3）中，微波硝化過(guò)程：第一步在240W下保持1min，第二步在360W下保持3min，第三步在600W下保持5min。8.2.3硝化并冷卻至環(huán)境溫度后，將溶液轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中（6.6），用硝酸（5.3）稀釋至100ml刻度，混合均勻后過(guò)濾（6.8）。將濾液轉(zhuǎn)移到干凈的聚乙烯瓶（6.5）中，等待在分析過(guò)程中進(jìn)一步使用。8.3空白試驗(yàn)3GB/TXXXXX—202X使用磷濃度為0.0μg/ml的溶液進(jìn)行空8.4校準(zhǔn)曲線(xiàn)8.4.1將磷測(cè)試波長(zhǎng)設(shè)置為213.618nm或178.287nm；使用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（6.1）執(zhí)行校準(zhǔn)過(guò)程。8.4.2依次測(cè)定5種磷標(biāo)準(zhǔn)稀釋溶液的光譜強(qiáng)度。根據(jù)磷濃度橫坐標(biāo)（橫軸，μg/ml）和光譜強(qiáng)度縱坐標(biāo)（縱軸），在坐標(biāo)系中繪制測(cè)量結(jié)果。8.4.3然后通過(guò)線(xiàn)性回歸從五個(gè)標(biāo)繪點(diǎn)繪制校準(zhǔn)曲線(xiàn)，并計(jì)算具有水平軸（a）、直線(xiàn)斜率（b）和線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)（r）的截取點(diǎn)，該系數(shù)應(yīng)符合（6.1）的要求。注：根據(jù)光譜儀制造商給出的測(cè)試要求和使用說(shuō)明，在測(cè)試前設(shè)置最佳分析條件并調(diào)整儀8.5樣品測(cè)定8.5.1根據(jù)制造商的說(shuō)明和（6.1）的要求，將光譜儀（6.1）設(shè)置為最佳工作條件。8.5.2根據(jù)制造商的說(shuō)明進(jìn)行測(cè)量，并記錄測(cè)量結(jié)果。8.5.3根據(jù)校準(zhǔn)曲線(xiàn)（或回歸線(xiàn)方程）計(jì)算樣品溶液中的磷濃度。8.5.4如果樣品溶液中的磷含量超過(guò)校準(zhǔn)曲線(xiàn)，應(yīng)將樣品溶液（7.2）稀釋至適當(dāng)比例后再次測(cè)量。8.6平行試驗(yàn)第二個(gè)樣品應(yīng)根據(jù)（8.2）進(jìn)行處理，并根據(jù)（89結(jié)果計(jì)算按式（1）計(jì)算磷元素的含量：W=...........................................................（1）W——試樣中磷的含量，單位為毫克每千克（mg/kg或μg/g）；C——從標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得的試樣溶液中磷元素濃度，單位為微克每毫升(μg/mL)；C0——從標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得的隨同試樣空白溶液中磷元素濃度，單位為微克每毫升(μg/mL)；V——試樣消解后定容體積，單位為毫升（mL）；m——試樣質(zhì)量，單位為克（g）。計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。10精密度樣品中磷含量大于1mg/kg時(shí),在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的10%；小于或等于1mg/kg且大于0.1mg/kg時(shí)，在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的15%；小于或等于0.1mg/kg時(shí)，在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的20%。11檢出限4GB/TXXXXX—202X當(dāng)稱(chēng)量的樣品量為0.1g，消化過(guò)程中稀釋液的體積為100ml時(shí)，檢出限為0.01mg/kg（0.1μg/g定量限為0.03mg/kg（0.03μ