中華人民共和國地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第31部分：鉑和鈀量測定火試金富集-電感耦合等離子體質(zhì)譜法Analysismethodsforregionalgeochemicalsample—Part31:Determinationofplatinumandpalladiumcontentsbyfireassay-i2016-08-16發(fā)布中華人民共和國國土資源部發(fā)布IDZ/T0279.31—2016前言 Ⅲ1范圍 12規(guī)范性引用文件 13原理 14試劑 15儀器及材料 36試樣 37分析步驟 37.1試料 37.2空白試驗(yàn) 37.3驗(yàn)證試驗(yàn) 37.4試料分解 3 3 4 47.4.4洗凈合粒 4 47.5試料測定 47.5.1設(shè)置儀器工作條件 47.5.2調(diào)諧 47.5.3內(nèi)標(biāo)校正 47.5.4校準(zhǔn)曲線繪制 4 58結(jié)果計(jì)算 59精密度和正確度 510質(zhì)量保證和控制 610.1控制方法 610.2控制樣品的數(shù)量 610.3控制指標(biāo) 610.4注意事項(xiàng) 610.5對驗(yàn)證試驗(yàn)不合格的處理 6附錄A(資料性附錄)儀器參考工作條件 7Ⅲ——第1部分：三氧化二鋁等24個(gè)成分量測定粉末壓片一X射線熒光光譜法；——第4部分：金量測定——第10部分：氯和溴量測定粉末壓片一X射線熒光光譜法；—第19部分：金量測定——第20部分：鎢和鉬量測定堿熔一催化波極譜法；——第22部分：氯和溴量測定離子色譜法；——第25部分：碳量測定——第26部分：碳量測定——第27部分：有機(jī)碳量測定重鉻酸鉀容量法；——第31部分：鉑和鈀量測定火試金富集一電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第32部分：鑭、鈰等15個(gè)稀土元素量測定封閉酸溶—電感耦合——第33部分：鑭、鈰等15個(gè)稀土元素量測定堿熔一離子交換一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第34部分：pH值測定離子選擇電極法。本部分為DZ/T0279—2016的第31部分。本部分由中華人民共和國國土資源部提出。93)歸口。本部分由全國國土資源標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/93)歸口。本部分起草單位：湖北省地質(zhì)實(shí)驗(yàn)研究所。1區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第31部分：鉑和鈀量測定火試金富集一電感耦合等離子體質(zhì)譜法警：使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。DZ/T0279—2016的本部分規(guī)定了火試金富集一電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定區(qū)域地球化學(xué)樣品中的鉑(Pt)和鈀(Pd)量。本部分適用于區(qū)域地球化學(xué)樣品水系沉積物和土壤中鉑和鈀量的測定。方法檢出限：鉑的方法檢出限為0.02ng/g、鈀的方法檢出限為0.02ng/g。測定范圍：鉑的測定范圍為0.06ng/g~500ng/g、鈀的測定范圍為0.06ng/g～300ng/g.2規(guī)范性引用文件下列文件對于本部分的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本部分。GB/T6379.2—2004測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T17418.1地球化學(xué)樣品中貴金屬分析方法總則及一般規(guī)定DZ/T0130.4地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測試質(zhì)量管理規(guī)范第4部分：區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查(1:50000和1:200000)樣品化學(xué)成分分析試料與火試金熔劑混合，在950℃條件下熔融得到含鉑、鈀的鉛扣。用鹽酸溶解鉛扣，抽濾，沉淀和濾膜轉(zhuǎn)入封閉溶樣器中，用王水溶解。將待測溶液以氣動(dòng)霧化方式引入射頻等離子體，經(jīng)過蒸發(fā)、原子化、電離后，根據(jù)待測元素的離子質(zhì)荷比用四級(jí)桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀進(jìn)行分離并經(jīng)檢測器檢測，采用校準(zhǔn)曲線法定量分析鉑和鈀量。樣品基體引起的儀器響應(yīng)抑制或增強(qiáng)效應(yīng)和儀器漂移可以使用內(nèi)標(biāo)補(bǔ)償。4.1粉狀碳酸鈉，工業(yè)用。4.2粉狀硼砂，工業(yè)用。24.8活性炭：粒徑為0.074mm(用王水處理過)。4.11鹽酸(1+9)。4.12王水：由鹽酸(4.11)和硝酸(4.4)按(3+1)配制。4.13粉狀堿式碳酸鉛[2PbCO?·Pb(OH)]:a)稱取氧化鉛(4.3)1.2kg置于5000mL燒杯中，加3500mL水，在攪拌時(shí)加入600mL硝酸(4.4)和100mL冰乙酸(4.5),攪拌25min。稱取1g二苯基硫脲(4.7),溶于15mL熱的冰乙酸(4.5)中，趁熱將此溶液倒入盛有鉛鹽溶液的燒杯中，繼續(xù)攪拌2h。加入1g活性炭(4.8),再攪拌1h,減壓過濾。濾液盛于20L的塑料桶中。不溶物棄去。b)稱取800g碳酸鈉(4.1),溶于3000mL熱水中。邊攪拌邊把碳酸鈉溶液加入鉛鹽溶液中，直至溶液的pH>8。放置澄清后，傾灌過濾到布氏漏斗中，再用15L水傾汽洗滌沉淀6次。把沉淀完全轉(zhuǎn)移到布氏漏斗中，減壓過濾，再用水洗滌沉淀8次，取出沉淀置于搪瓷盤中，于150℃4.14火試金熔劑：稱取10kg碳酸鈉(4.1)、4kg硼砂(4.2)、6kg堿式碳酸鉛(4.13b)]和0.6kg面粉4.16氯化亞錫溶液(p,=1mol/L):用氯化亞錫制備成1mol/L的氯化亞錫溶液(以3mol/L鹽酸為4.17鉑標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(q=1.000mg/mL);準(zhǔn)確稱取光譜純金屬鉑0.1000g置于100mL燒杯中，加入20mL王水(4.12),在電熱板上加熱溶解后，加入0.2g氯化鈉，在水浴上蒸發(fā)至干。加入20mL鹽酸(2+1)溶解，移入100mL容量瓶中，用鹽酸(2+1)稀釋至刻度，搖勻。4.18鉑標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(pn=10.0μg/mL);分取鉑標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(4.17)逐級(jí)稀釋而成，介質(zhì)為王水4.19鈀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(Q,=1.000mg/mL):稱取光譜純金屬鈀絲0.1000g置于100mL燒杯中，加入20mL王水(4.12),在電熱板上加熱溶解后，加入0.2g氯化鈉，在水浴上蒸發(fā)至干。加入20mL鹽酸(2+1)溶解，移入100mL容量瓶中，用鹽酸(2+1)稀釋至刻度，搖勻。4.20鈀標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(p=10.0μg/mL):分取鈀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(4.19)逐級(jí)稀釋而成，介質(zhì)為王水4.21鉑和鈀混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：分取鉑標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(4.18)和鈀標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(4.20),配置鉑和鈀混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中鉑和鈀的質(zhì)量濃度各為100ng/mL,介質(zhì)為王水(φ=10%)。4.22鉈內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備溶液(pn=1.000mg/mL):稱取已于105℃條件下烘干2h的光譜純?nèi)趸B(Tl?O?)0.1117g置于燒杯中，加入10mL硝酸(1+1),低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶4.23銦內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備溶液(p=1.000mg/mL):稱取高純金屬銦0.1000g置于燒杯中，加入10mL鹽酸(4.10)溶解。將溶液移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。34.24鉈和銦混合內(nèi)標(biāo)工作溶液：分取鉈內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備溶液(4.22)和銦內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備溶液(4.23),配置混合內(nèi)標(biāo)工作溶液，混合內(nèi)標(biāo)工作溶液中鉈和銦的質(zhì)量濃度各為10ng/mL。4.25儀器調(diào)諧溶液：分別取Be、Co、In、Ce、U的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(p=1.0mg/mL)用硝酸(5+95)逐級(jí)稀釋至質(zhì)量濃度為1ng/mL的混合溶液，用于分析前的儀器調(diào)諧和質(zhì)量校準(zhǔn)。5儀器及材料5.1四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀：儀器能在5u～250u質(zhì)荷比范圍內(nèi)進(jìn)行掃描，最小分辨率為5%峰高處具1u峰寬。5.2氬氣：高純級(jí)，純度大于或等于99.99%。5.3分析天平：感量0.1g。5.5鎂砂灰皿：頂部內(nèi)徑約33mm,底部外徑約38mm,高約25mm,深約15mm。灰皿制法是將水泥(標(biāo)號(hào)425)、鎂砂(160目)與水按質(zhì)量比(20:80:10)攪拌均勻，在灰皿機(jī)上壓制成型，陰干，三個(gè)月后備用。5.6高溫試金爐。5.7鐵模：頂部內(nèi)徑約45mm,底部外徑約50mm,高約23mm,深約20mm。用普通圓鋼車制。5.8封閉溶樣器：不銹鋼外套，聚四氟乙烯內(nèi)罐，容積為10mL。6.1試樣按GB/T17418.1加工制備。6.2試樣粒徑應(yīng)小于74μm,在室溫條件下風(fēng)干后裝入塑料袋中備用。7分析步驟稱取10g試樣，精確至0.1g。7.2空白試驗(yàn)隨同試料進(jìn)行雙份空白試驗(yàn)，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶。7.3驗(yàn)證試驗(yàn)隨同試料同時(shí)分析相同類型、含量相近的國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。7.4試料分解將試料(7.1)放入200mL三角瓶中，加入火試金熔劑(4.14)35g,將試料和熔劑混勻后，倒入黏土坩47.4.2熔融將坩堝置于已升溫至950℃的高溫試金爐(5.6)中，關(guān)閉爐門保持約5min~15min(視爐內(nèi)坩堝數(shù)量多少),熔劑反應(yīng)劇烈時(shí)應(yīng)微啟爐門，當(dāng)觀察到坩堝沿壁熔融體有溢出趨勢的氣泡減少后，關(guān)閉爐門繼續(xù)升溫至950℃,并保持5min。取出坩堝，將熔融物倒入鐵模(5.7)中。冷卻后取出鉛扣，砸去熔渣。7.4.3灰吹將鉛扣(7.4.2)放入已在920℃高溫試金爐(5.6)內(nèi)預(yù)熱20min的鎂砂灰皿(5.5)中，關(guān)閉爐門升溫。待熔鉛脫模后，半啟爐門，并控制溫度在900℃條件下灰吹至鉛全部吹盡。取出灰皿。從灰皿(7.4.3)中取出固體放入150mL燒杯中，加入60mL～100mL鹽酸(4.11),置于100℃的電熱板上加熱至溶液變清且不再冒氣泡為止。加入1mL～2mL氯化亞錫溶液(4.16),加熱0.5h并放置數(shù)小時(shí)。用負(fù)壓抽濾裝置(5.9)將溶液抽濾，再用鹽酸(4.11)及水反復(fù)沖洗沉淀。將沉淀和濾膜轉(zhuǎn)入封閉溶樣器(5.8)中，加入1mL～1.5mL王水(4.12),置于干燥箱中，在100℃7.5試料測定7.5.1設(shè)置儀器工作條件按儀器操作說明書規(guī)定條件啟動(dòng)儀器，進(jìn)行初始化調(diào)試。本方法所采用的分析儀器參考工作條件參見附錄A,選擇15Pt和5Pd作為分析同位素。儀器點(diǎn)燃后至少穩(wěn)定30min,期間用含1ng/mL的Be、Co、In、Ce、U的調(diào)諧溶液(4.25)進(jìn)行儀器參數(shù)最佳化調(diào)試。觀測調(diào)諧元素的靈敏度、穩(wěn)定性以及氧化物水平(CeO/Ce值小于或等于0.015)等分析本方法采用內(nèi)標(biāo)校正方法。選205T1和In為測定的內(nèi)標(biāo)元素。內(nèi)標(biāo)元素工作溶液(4.24)在測定時(shí)通過一個(gè)三通與樣品溶液在線混合后引入等離子體，也可直接將內(nèi)標(biāo)元素工作溶液(4.24)加入到空白溶7.5.4校準(zhǔn)曲線繪制分別吸取鉑和鈀混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(4.21)0.00mL、1.00mL、5.00mL、20.0mL、100mL于一組100mL容量瓶中，加入10mL王水(4.12),用水稀釋至刻度，搖勻。此校準(zhǔn)曲線溶液中鉑和鈀量分別為0.0ng/mL、1.0ng/mL、5.0ng/mL、20ng/mL、100后，由計(jì)算機(jī)軟件自動(dòng)繪制鉑和鈀的校準(zhǔn)曲線并存儲(chǔ)數(shù)據(jù)57.5.5測定按測定條件進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)溶液(7.2)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液(7.3)和試料溶液(7.4.5)的測定，計(jì)算試料中鉑和鈀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。8結(jié)果計(jì)算 (1)w;——試樣中待測元素i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位為納克每克(ng/g);p——從校準(zhǔn)曲線上查得試料溶液中待測元素i的質(zhì)量濃度，單位為納克每毫升(ng/mL);p?——從校準(zhǔn)曲線上查得空白試驗(yàn)溶液中待測元素i的質(zhì)量濃度，單位為納克每毫升(ng/mL);V——測定試料溶液體積，單位為毫升(mL);9精密度和正確度按照GB/T6379.2—2004,選擇不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)范圍的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)4個(gè)，由4家實(shí)驗(yàn)室按照本方法進(jìn)行方法精密度試驗(yàn)。各實(shí)驗(yàn)室對每個(gè)水平樣品測定3次，將原始數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，分析方法精密度見表1,分析方法正確度見表2。重復(fù)性限r(nóng)表2分析方法正確度yμyAδ一0.01一0.026yμyAδ注：y為測定平均值；μ為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)推薦值；y=s