中華人民共和國(guó)地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第13部分：砷、銻和鉍量測(cè)定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法Analysismethodsforregionalgeochemicalsample—Partarsenic,antimonyandbismuthcontentsbyhydridegeneration-atom中華人民共和國(guó)國(guó)土資源部發(fā)布I Ⅲ1范圍 1 13原理 14試劑 15儀器及材料 36試樣 37分析步驟 37.1試料 37.2空白試驗(yàn) 3 3 37.5測(cè)定 37.5.1設(shè)置工作條件 3 37.5.3試料測(cè)定 48結(jié)果計(jì)算 49精密度和正確度 410質(zhì)量保證和控制 510.1控制方法 5 610.3控制指標(biāo) 6 6 6Ⅲ——第1部分：三氧化二鋁等24個(gè)成分量測(cè)定粉末壓片一X射線熒光光譜法；——第20部分：鎢和鉬量測(cè)定堿熔一催化波極譜法；——第25部分：碳量測(cè)定—第28部分：硫量測(cè)定—第30部分：鎢量測(cè)定——第33部分：鑭、鈰等15個(gè)稀土元素量測(cè)定堿熔一離子交換一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第34部分：pH值測(cè)定離子選擇電極法。本部分為DZ/T0279—2016的第13部分。本部分由中華人民共和國(guó)國(guó)土資源部提出。93)歸口。本部分由全國(guó)國(guó)土資源標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/93)歸口。本部分起草單位：湖北省地質(zhì)實(shí)驗(yàn)研究所。1區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第13部分：砷、銻和鉍量測(cè)定氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法警示——使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出1范圍圍：砷的測(cè)定范圍為0.6μg/g～600μg/g、銻的測(cè)定范圍為0.2μg/g～100μg/g、鉍的測(cè)定范圍為下列文件對(duì)于本部分的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本部GB/T6379.2—2004測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度DZ/T0130.4地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范第4部分：區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查(1:50000和1:200000)樣品化學(xué)成分分析24.5酒石酸。4.6鹽酸(1+1)。4.7硝酸(1+1)。4.8硫酸(1+1)。危險(xiǎn)——硫酸(1+1)稀釋時(shí)操作不當(dāng)易引起燒傷!4.9王水(1+1):75mL鹽酸(4.1)與25mL硝酸(4.2)混合后，加入100mL水，攪勻。用時(shí)配制。4.10硫脲一抗壞血酸混合溶液(50g/L):稱取5g硫脲和5g抗壞血酸，溶于100mL水中，用時(shí)配制。4.11硼氫化鉀(或硼氫化鈉)溶液(p=5g/L):稱取5g氫氧化鈉(4.4),溶于水中，加入5g硼氫化鉀，攪拌溶解完全，用水稀釋至1000mL,搖勻，用時(shí)配制。4.13砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(p?=100μg/mL):稱取已于105℃條件下干燥2h后的三氧化二砷(W??O?=99.95%)0.1320g置于100mL燒杯中，加入10mL氫氧化鈉溶液(4.12),攪拌溶解。加入10mL鹽酸(4.6),冷卻后，用水稀釋至1000mL容量瓶中，搖勻備用。4.14砷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：酸(4.6),用水稀釋至刻度，搖勻。有效期為12個(gè)月。鹽酸(4.6),用水稀釋至刻度，搖勻。有效期為12個(gè)月。4.15銻標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(pa=100μg/mL):稱取已于干燥器中干燥一晝夜的金屬銻(wso=99.95%)0.1000g置于250mL燒杯中，加入20mL硫酸(4.3),蓋上表面皿后，加熱溶解完全，冷卻。用水吹洗表面皿，加入80mL鹽酸(4.6)及50g酒石酸(4.5),攪拌溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至4.16銻標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：b)P=0.40μg/mL。移取40mL銻標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(4.16a)]置于1000mL容量瓶中，加入3.8mL硫c)P=0.20μg/mL。移取20mL銻標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(4,16b)]置于1000mL容量瓶中，加入3.9mL4.17鉍標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(Pa=100μg/mL);稱取已于干燥器中干燥一晝夜的三氧化二鉍(wnO?=99.95%)0.1115g置于250mL燒杯中，蓋上表面皿后，沿?zé)诩尤?0mL硝酸(4.7),溶解完全后，用水吹洗表面皿及杯壁，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋4.18鉍標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：a)Pa=1.00μg/mL。移取10mL鉍標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(4.17)置于1000mL容量瓶中，加入40mL硝酸(4.7),用水稀釋至刻度，搖勻。有效期為12個(gè)月。b)p=0.10μg/mL。移取100mL鉍標(biāo)準(zhǔn)溶液[4.18a]]置于1000mL容量瓶中，加入36mL硝酸(4.7),用水稀釋至刻度，搖勻。有效期為3個(gè)月。35儀器及材料5.1原子熒光光譜儀。6試樣6.1試樣粒徑應(yīng)小于74μm。6.2試樣在105℃條件下干燥2h后，裝入磨口玻璃瓶中備用。7分析步驟7.1試料稱取0.5g試樣，精確至0.1mg。7.2空白試驗(yàn)隨同試料進(jìn)行雙份空白試驗(yàn)，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶。7.3驗(yàn)證試驗(yàn)隨同試料同時(shí)分析相同類型、含量相近的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。7.4試料分解7.4.1將試料(7.1)置于50mL高型燒杯中，少量水潤(rùn)濕，加入10mL王水(4.9)蓋上表面皿后搖勻。置于95℃~98℃控溫電熱板上，分解過程中不時(shí)搖動(dòng)3次～4次。待分解0.5h后，揭去表面皿并蒸發(fā)溶液至約2mL。取下，立即加入10mL鹽酸(4.6),搖勻。7.4.2冷卻后用水將溶液移入50mL容量瓶中，加入10mL硫脲一抗壞血酸混合溶液(4.10),用水稀7.5.1設(shè)置工作條件按儀器操作說(shuō)明書規(guī)定條件啟動(dòng)儀器，調(diào)節(jié)儀器各項(xiàng)參數(shù)使儀器達(dá)到最佳測(cè)量狀態(tài)。以硼氫化鉀(或硼氫化鈉)溶液(4.11)作還原劑，以鹽酸溶液(1+9)作載流，測(cè)定待測(cè)溶液，記錄各元素的熒光強(qiáng)度。7.5.2校準(zhǔn)曲線繪制準(zhǔn)備9個(gè)50mL容量瓶，各加入10mL鹽酸(4.6),分別移取砷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(4.14)、銻標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(4.16)、鉍標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(4.18),配制多元素混合校準(zhǔn)工作溶液。加入10mL硫脲一抗壞血酸混合溶液(4.10),用水稀釋至刻度，搖勻，放置30min。以下按7.5.1步驟進(jìn)行。測(cè)量完畢后，分別以砷、銻、鉍4校準(zhǔn)溶液17.5.3試料測(cè)定 (1)按照GB/T6379.2—2004,選擇不同含量范圍的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)5個(gè)～6個(gè)，由9家～10家實(shí)驗(yàn)室按照本密度見表2,分析方法正確度見表3。5表2分析方法精密度表3分析方法正確度yμγAδ6一0.12一0.03一0.02一0.11一0.01一0.01一0.13注：y為測(cè)定平均值；μ為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)推薦值；γ=sg/s,,sg為再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差，s,為重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差；,n為單位測(cè)定次數(shù)，p為可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)；δ為測(cè)量方法的偏倚；δ-Asr,δ+Asg為置信區(qū)間。10質(zhì)量保證和控制10.1控制方法10.1.1每批試料分析時(shí)，應(yīng)同時(shí)采用空白試驗(yàn)、重復(fù)樣分析、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證等方法進(jìn)行質(zhì)量保證和控制。610.1.2元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液應(yīng)進(jìn)行檢查以避免雜質(zhì)影響標(biāo)準(zhǔn)的準(zhǔn)確度。10.1.3如果被分析物濃度足夠高，應(yīng)進(jìn)行逐級(jí)稀釋(稀釋后的最小濃度應(yīng)至少為10倍方法檢出限)。10.1.4分析者應(yīng)監(jiān)控整個(gè)樣品分析過程中的內(nèi)標(biāo)響應(yīng)以及內(nèi)標(biāo)與各分析元素信號(hào)響應(yīng)的比值。內(nèi)標(biāo)的絕對(duì)響應(yīng)值的偏差不能超過校準(zhǔn)空白中最初響應(yīng)的80%～120%。如果超過此偏差，應(yīng)分析并查明漂移原因。10.2控制樣品的數(shù)量分析每批試料時(shí)，按試樣總數(shù)隨機(jī)抽取5%