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有機(jī)化工生產(chǎn)技術(shù)

廣西工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院主講：蔣艷忠2020年2月

（一）乙烯環(huán)氧化制環(huán)氧乙烷生產(chǎn)方法：氯醇法空氣氧化法氧氣氧化法乙烯直接氧化法是生產(chǎn)環(huán)氧乙烷的最老方法，約在1950年前，它在環(huán)氧乙烷生產(chǎn)中占有絕對(duì)優(yōu)勢(shì)。氯醇法分兩步進(jìn)行2-氯乙醇水溶液濃度控制在6%—7%(質(zhì)量）第一步：將乙烯和氯通入水中反應(yīng)，50℃反應(yīng)生成2-氯乙醇①

氯醇法第二步：使2—氯乙醇與Ca(OH)2在100℃下反應(yīng)，生成環(huán)氧乙烷。工藝特點(diǎn)對(duì)乙烯純度要求不高反應(yīng)條件較緩和要消耗大量氯氣和石灰優(yōu)點(diǎn)缺點(diǎn)反應(yīng)介質(zhì)有強(qiáng)腐蝕性大量含氯化鈣的污水排放生產(chǎn)成本高1977后年均采用乙烯直接環(huán)氧化制備環(huán)氧乙烷的方法。②乙烯直接氧化法故得到了迅速發(fā)展，現(xiàn)已成為環(huán)氧乙烷的主要生產(chǎn)方法直接氧化法與氯醇法相比：

原料單純工藝過(guò)程簡(jiǎn)單無(wú)腐蝕性無(wú)大量廢料需排放處理廢熱可合理利用等優(yōu)點(diǎn)在銀催化劑上乙烯用空氣或純氧氧化，除得到產(chǎn)物環(huán)氧乙烷外，主要副產(chǎn)物是二氧化碳和水，并有少量甲醛和乙醛生成。其反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)圖式可表示為：O2示蹤原子研究結(jié)果表明完全氧化產(chǎn)物二氧化碳和水主要是由乙烯直接氧化生成選擇性氧化主反應(yīng)：C2H4＋O2

C2H4O-103.4kJ平行副反應(yīng):C2H4＋3O2

2CO2＋2H2O(g)–1324.6kJ連串副反應(yīng):C2H4O＋2O2

2CO2＋3H2O(g)–240.9kJ選擇性氧化深度氧化完全氧化反應(yīng)熱效應(yīng)要比乙烯環(huán)氧化反應(yīng)大十多倍。完全氧化副反應(yīng)的發(fā)生，不僅使環(huán)氧乙烷的選擇性降低，且對(duì)反應(yīng)熱效應(yīng)也有很大的影響強(qiáng)放熱反應(yīng)熱效應(yīng)分析反應(yīng)選擇性與熱效應(yīng)的關(guān)系選擇性，%

反應(yīng)放出的總熱量kJ/mol轉(zhuǎn)化的乙烯

70605040472.2593.9715.0837.2故在反應(yīng)過(guò)程中，選擇性的控制十分重要，如選擇性下降，移熱速率若不相

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